[理学]多电子原子.ppt

HUST Applied Physics 1、同科电子角动量取向的关系 考虑同科电子组态为npnp 时的原子态 -1 0 -1/2 (-) 0 1 1/2(+) -1/2 (-) 1/2 (+) -2 (+ -) -1 0 -1 -1 0 (+ -) 1 0 0 1 2(+ -) 1 -1 0 1 根据Pauli原理，ml 相同时，ms 一定不同； ml 不同时，两个电子的ms 可以有4种组合。注意：两电子交换时，态不变。 于是，可得到最后的取值情况。 (-1,+;-1,-) -2 (-1,-;0,-) (-1,+;0,-) (-1,-;0,+) (-1,+;0,+) -1 (1,-;-1,-) (1,+;-1,-) (0,+;0,-) (1,-;-1,+) (1,+;-1,+) 0 (1,-;0,-) (1,+;0,-) (1,-;0,+) (1,+;0,+) +1 (1,+;1,-) +2 -1 0 +1 2、同科电子的原子态——Slater方法 用Ms，ML做坐标轴，在ML—— Ms坐标系中标出相应态数目 2 2 1 1 3 1 1 1 1 Ms ML 1 1 ML Ms L=2，S=0，1D2 ML Ms L=1，S=1，3P2,1,0 ML Ms L=0，S=0，1S0 最后，得到原子态为1S0、3P2,1,0、1D2 ，比非同科电子（ npn′p ）的原子态少。 npn′p的原子态：1S0,3S1,1P1,3P2,1,0,1D2,3D3,2,1 3、偶数定则 考虑同科电子组态为nlnl 时的原子态 4 3 3 6 2 2 Ms ML 1 2 1 1 3 1 1 2 2 5 l l 2l l l 2l+1 · · · · · · · · · · · · 同科电子的原子态中，L+S 必为偶数 0 0 … 0 1 0 S … 2l-2 2l-1 2l L … 1G4 3F4,3,2 1D2 3P2,1,0 1S0 三重 单重 三重 单重 三重 单重 2同科电子的原子态 §4 复杂原子光谱的一般规律 前面我们研究了氢原子、碱金属原子、氦原子以及第二族原子的光谱和能级特点，并通过对原子结构和原子中电子运动状态的分析（LS 耦合和 jj 耦合），从理论上解释了光谱和能级的特点。 原子由原子实和价电子组成，原子的运动状态和性质由价电子决定。上述原子的价电子数目不超过2，那么，对于价电子数目大于2的原子，它的特性如何呢？怎样来描述多价电子（2）原子的原子态呢？ 本节，我们研究多价电子原子的光谱和能级特点，并对其原子态进行分析，找到描述复杂原子运动状态的一般方法。 一、光谱和能级的一般规律 1、光谱和能级的位移律 实验发现，具有原子序数Z的中性原子，同具有原子序数Z+1的原子一次电离的离子，具有类似的光谱和能级结构。这称为光谱和能级的位移律。 例如，H和He+的光谱和能级结构相似；Be和B+、C++的光谱和能级也类似。对更多价电子的原子，也有类似的特点。 这一规律不难解释，这是由于Z原子和Z+1原子一次离子具有相似的原子结构。Z原子和Z+1原子一次离子的价电子数目相同，电子组态相同，具有相同的原子态，从而具有相似的能级结构；唯一的区别，就是原子实的有效电荷数不同，这只影响能级的位置，不影响能级的形状和结构特点。 2、多重性的交替律 实验发现，按周期表顺序，元素交替的具有偶数或奇数的多重态。 八重 七重 七重 六重 六重 六重 五重 五重 五重 五重 四重 四重 四重 四重 四重 三重 三重 三重 三重 三重 双重 双重 (双重) 双重 双重 双重 单一 (单一) (单一) 单一 单一 29Cu 28Ni 27Co 26Fe 25Mn 24Cr 23V 22Ti 21Sc 20Ca 19K 二、多价电子的原子态 1、LS 耦合 （1）重数——多重性的交替律 对于多价电子的原子，其原子态也分为LS 耦合和 j j 耦合。 LS 耦合： (s1s2…)(l1l2…)=(SL)=Ｊ j j 耦合： (s1l1)(s2l2) … =（ j1 j2… ）=Ｊ 重数决定于S 值，为2S+1。原子只有1个价电子时，S=1/2，双重；有2个价电子时，在原有S=1/2基础上，再±1/2，S=0,1，为单重或三重；如有3个价电子，相当于在2电子基础上再加1电子，在S=0,1上再±1/2，这S=1/2,3/2，为双重或四重；依此类推，可得到多电子原子态的重数，形成交替律 。 （2）位移律 根据位移律，具有原子序数Z的中性原子，同具有原子序数Z+1的原子一次电离的离子，具有类似的光谱和能级。 原子