河工大物化课件07章统计热力学基础.ppt

物理化学电子教案—第七章 第七章 统计热力学基础目录 牛顿力学 量子力学的产生 伦琴和他夫人的手 大师 泡利-不相容? 大师开会后 玻尔得诺贝尔奖时和他的五个儿子 量子力学的基本假说 波函数 波函数的归一化条件 波函数的条件 薛定谔方程 哈密顿算符 定态薛定谔方程 定态薛定谔方程 独立子系统的薛定谔方程 7.1 概论 热力学与量子力学的研究方法 统计热力学的研究方法 统计热力学的基本任务 统计热力学的优缺点 定位系统和非定位系统 定位系统和非定位系统 独立粒子体系和相依粒子体系 独立粒子体系和相依粒子体系 统计方法的分类 统计方法的分类 7.1 粒子各运动形式的能级及能级的简并度 能级与简并度 简并度（degeneration） 简并度（degeneration） 简并度（degeneration） 刚性转子 刚性转子的简并度 一维谐振子及其简并度 电子与原子核 7.2 Boltzmann统计 能级分布的条件 分布举例 分布举例 分布举例 分布举例 分布举例 定位系统的微态数 定位系统的微态数和总微态数 有简并度时定位系统的微态数 有简并度时定位系统的微态数 有简并度时定位系统的微态数 有简并度时定位系统的总微态数 非定位系统的总微态数 分布举例 概率和热力学概率 统计热力学的基本假定-等概率假定 统计热力学的基本假定-等概率假定 最概然分布 最概然分布 最概然分布 最概然分布图示 定位系统的最概然分布 定位系统的最概然分布 有简并度时定位系统的最概然分布 非定位系统的最概然分布 平衡分布 Boltzmann分布 Boltzmann分布 Boltzmann公式的其它形式 Boltzmann公式的其它形式 Boltzmann分布的推导 Boltzmann分布的推导 Boltzmann分布的推导 Boltzmann分布的推导 Boltzmann分布的推导 Boltzmann分布的推导 Boltzmann分布的推导 Boltzmann分布的推导 7.4 粒子配分函数 配分函数的定义 配分函数的性质 系统的熵与配分函数的关系 熵与配分函数的关系 熵与配分函数的关系 熵与配分函数的关系 熵与配分函数的关系 熵与配分函数的关系 非定位系统配分函数与熵的关系 定位系统配分函数与热力学函数的关系 定位系统配分函数与热力学函数的关系 非定位系统的熵和亥函数的表达式 非定位系统配分函数与热力学函数的关系 非定位系统配分函数与热力学函数的关系 非定位系统配分函数与热力学函数的关系 非定位系统配分函数与热力学函数的关系 非定位系统配分函数与热力学函数的关系 配分函数与热力学函数的关系 理想气体的标准摩尔吉布斯函数 理想气体的标准摩尔吉布斯函数 配分函数的分离 配分函数的分离 配分函数的分离 配分函数的分离 7.5各配分函数的计算及其对热力学函数的贡献 能量零点的选择对配分函数的影响 能量零点的选择对配分函数的影响 能量零点的选择对配分函数的影响 原子核配分函数 原子核配分函数 电子配分函数 电子配分函数 平动配分函数 平动配分函数 平动配分函数 平动配分函数 单原子理想气体热力学函数的计算 单原子理想气体热力学函数的计算 （1）Helmholtz自由能A （1）Helmholtz自由能A （2）熵 （3）热力学能 （4）定容热容 （5）化学势 （5）化学势 （5）化学势 （6）理想气体的状态方程 转动配分函数 转动配分函数 转动配分函数 转动配分函数 振动配分函数 振动配分函数 振动配分函数 振动配分函数 振动配分函数 7.7分子的全配分函数 配分函数的分离 配分函数的分离 单原子分子的全配分函数 双原子分子的全配分函数 双原子分子的全配分函数 计算氧分子的 计算氧分子的 计算氧分子的 计算氧分子的 计算氧分子的 计算氧分子的 计算氧分子的 计算氧分子的 线型多原子分子的全配分函数 非线型多原子分子的全配分函数 7.8 用配分函数计算 和平衡常数 化学平衡体系的公共能量标度 化学平衡体系的公共能量标度 化学平衡体系的公共能量标度 从配分函数求平衡常数 理想气体的标准摩尔吉布斯自由能函数 理想气体的标准焓函数（enthalpy function） 理想气体的标准焓函数（enthalpy function） 理想气体反应的标准平衡常数 0K时反应的热力学能计算 0K时反应的热力学能计算 0K时反应的热力学能计算 从自由能函数计算平衡常数 从自由能函数计算平衡常数 (7.6) 系统的热力学能与配分函数的关系 系统的热力学能与配分函数的关系 系统的热力学能与配分函数的关系 系统的热力学能与配分函数的关系 系统的热力学能与配分函数的关系 平动配分函数的贡献 转动配分函数的贡献 振动配分函数的贡献 热力学能 (7.7)系统的摩尔定容热