[理学]第六章氧化还原反应.pptVIP

第六章 氧化还原反应 6.1氧化还原反应的基本概念 6.1.1氧化值 6.1.3氧化还原反应方程式的配平 6.2化学电池 这是由于形成配合物后， c(Cu2+)和c(Zn2+)↓， E(Cu2+/Cu)和 E(Zn2+/Zn)↓，使金属离子的氧化能力降低，金属的还原能力升高。 V ZnSO4 CuSO4 加入氨水 加入氨水 往硫酸铜溶液中加入氨水直至生成的沉淀溶解，可发现电表的读数变小。 而往硫酸锌溶液中加入氨水，可观察到电表读数增大。 在右图的铜锌原电池中测得电池电动势为1.10V。 ④配位平衡－氧化还原平衡 Cu 氨水 配合物的生成对电极电势的影响 ? ) /Cu Cu ( L 1.0mol ) ) Cu(NH ( 2 1 2 4 3 = ? = + - + 时， E c , L 1.0mol ) NH ( 中，加入氨 池 1 3 ? = - 水，当 c ， 0.3394V ) /Cu Cu ( 2 = + ：已知 例 E 电 半 Cu / Cu 。在 10 30 . 2 ) ) Cu(NH ( 2 12 2 4 3 f × = + + K 解： 时 L mol 0 1 ) ) Cu(NH ( ) NH ( 1 2 4 3 3 - + ? = = 当 . c c ) aq ( ) Cu(NH ) aq ( 4NH ) aq ( Cu 2 4 3 3 2 + + + 2 + )} NH ( )}{ Cu ( { )} ) Cu(NH ( { 4 3 2 4 3 + = K c c c ) ) Cu(NH ( 1 ) Cu ( 2 4 3 2 + + = K c 0.0265V - = 10 30 . 2 1 lg 2 V 0592 . 0 0.3394V 12 × + = ) Cu / Cu ( 2 + E )} Cu ( lg{ 2 V 0592 . 0 ) Cu / Cu ( 2 2 + = + + c E ) s ( Cu 2e ) aq ( Cu 2 + - + ) ) Cu(NH ( 1 lg 2 0592V . 0 ) Cu / Cu ( 2 4 3 f 2 + = + + K E 氧化型形成配合物，E ↓， 还原型形成配合物， E ↑， 氧化型和还原型都形成配合物，看 的相对大小。若 (氧化型) (还原型)，则E↓；反之，则 E↑。 e ) aq ( Cl ) aq ( ) Cu(NH 2 4 3 已知 思考： - - + + + ) aq ( 4NH CuCl(s) 3 + ), /Cu Cu ( ) CuCl ( ) ) (Cu(NH 2 sp 2 4 3 及 ， 借助 + + + E K K ) /CuCl ) Cu(NH ( 2 4 3 ？ 如何求得 + E 6.4.1判断氧化剂、还原剂的相对强弱 6.4.2判断氧化还原反应进行的方向 6.4.3确定氧化还原反应进行的限度 6.4.4元素电势图 6.4电极电势的应用 6.4.5E-pH图 E 小的电对对应的还原型物质还原性强； E 大的电对对应的氧化型物质氧化性强。 6.4.1判断氧化剂、还原剂的相对强弱 反应自发进行的条件为△rGm＜0 因为 △rGm = –ZFEMF 即： EMF ＞ 0 反应正向自发进行； EMF ＜ 0 反应逆向自发进行。 对于非标准态下的反应： lg V 0592 0 MF MF J Z . E E - = 反应正向进行； 0 0.2V MF MF E E 反应逆向进行。 0 0.2V - MF MF E E 判断 用 0.2V V 2 . 0 MF MF E E - 6.4.2判断氧化还原反应进行的方向 1. 标准氢电极 6.3.2标准氢电极和甘汞电极 ) L 2.8mol ( Cl (s) Cl Hg (l) Hg ， Pt 1 2 2 表示方法： - - ? ) KCl ( L 2.8mol ) Cl ( 1 饱和溶液 饱和甘汞电极： - - ? = c 1 - - ? = L mol 0 . 1 ) Cl ( 标准甘汞电极： c E(Hg2Cl2/Hg) = 0.2415V - - + + ) aq ( Cl 2 2Hg(l) 2e (