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第二章 无机精细化学品 课堂提问： 1.精细化学品是如何定义的？ 2.精细化工涉及哪些领域？ 第一节 超 细 化 粒径1 mm以下的固态物质称为粉体。 0.1nm～10μm ——微细颗粒（亚超细颗粒）； 0.1 μm超细颗粒； 10nm～100nm ——大超细颗粒； 2nm ～ 10nm ——中超细颗粒； 2nm ——小超细颗粒。 思考题：超细化的特点的应用 超细化与一般粉末比较，具有一系列奇特的性质，如熔点低，化学活性高，磁性强，热传导好，对电磁波的异常吸收等。 如：银块熔点为900℃，其超细颗粒的熔点可降至100℃以下，可以溶于热水；金块的熔点1064℃，其粒径2nm的超细颗粒的熔点仅为327℃。 问：超细化的特点有何现实意义？ 超细颗粒的制备途径 一、气相法 气相法目前分为：物理气相沉积(PVD)法和化学气相沉积(CVD)法两种。 1、物理气相沉积(PVD)法 PVD法是利用电弧、高频电场或等离子体等高温热源将原料加热，使之气化或形成等离子体，然后通过骤冷，使之凝聚成各种形态(如晶须、薄片、晶粒等)的超细粒子。 PVD法优点 可以通过输入惰性气体和改变压力，从而控制超细粒子的尺寸。 真空蒸发法的优点 可以通过改变载气压力来调节微粒的大小，微粒表面光洁，粒度均匀。 但粒子形状难于控制，最佳工艺条件难于掌握。 2、化学气相沉积(CVD)法 CVD法是以金属蒸气、挥发性金属卤化物或氢化物或有机金属化合物等蒸汽为原料，进行气相热分解反应，或两种以上单质或化合物的反应，再凝聚生成超细粉。 讨论题 PVD与CVD方法有何异同？ 二、液相法 1、化学法 2、物理法 1、 化学法 化学法是通过化学反应，如离子之间的反应或水解反应，生成草酸盐、碳酸盐、氢氧化物、水合氧化物等有效成分的沉淀物，沉淀颗粒的大小和形状可由反应条件来控制。然后再经过滤、洗涤、干燥、有时还需经过加热分解等工艺过程，最终得到超细粉体材料。 必须注意的是加热分解过程温度的高低和加热时间的长短，不仅影响颗粒的大小，还会影响颗粒的晶型，粉料的性能。化学法包括许多具体方法，其中研究和应用较多的主要有沉淀法，醇盐法，水热法。 沉淀法又包括直接沉淀法、共沉淀法、均匀沉淀法、水解法、胶体化学法等，水热法亦包括水热氧化、水热沉淀、水热合成、水热还原、水热分解、水热结晶等。沉淀法是工业化采用最多的方法；水热法目前在我国仍属试验研究阶段。 1、沉淀法 沉淀法是在原料溶液中添加适当的沉淀剂，使原料溶液中的阳离子形成各种形式的沉淀物。 如果原料溶液中有多种成分的阳离子，经沉淀反应后，就可以得到各种成分均一的混合沉淀物，这就是所谓的共沉淀法。利用该法可以制备含有两种以上金属元素的复合氧化物超细粉。如向BaCl2和TiCl4混合溶液中滴加草酸溶液，能沉淀出BaTiO(C2O4)2·4H2O，经过滤、洗涤和加热分解等处理，即可得到具有化学计量组成的、所需晶型的BaTiO3超细粉。 共沉淀法目前已广泛应用于制备钙钛矿型、尖晶石型、PLZT、BaTiO3系材料、敏感材料、铁氧体以及荧光材料的超细粉。在制备过程中，需要特别重视的是洗涤操作。 2、醇盐法 醇盐法是利用金属醇盐的水解制备超细粉体材料的一种方法。首要条件是要有金属醇盐化合物作为原料。 金属醇盐是金属置换醇中羟基的氢而生成的含M—O—C键的金属有机化合物的总称。化学通式为M(OR)n，M为金属，R代表烷基或烯丙基。 合成预定金属元素醇盐所用的方法，主要取决于金属醇盐中中心金属原子的电负性。一般说来，常用的合成方法主要有六种： ①金属与醇直接反应或催化下的直接反应； ②金属卤化物与醇或碱金属醇盐反应； ③金属氢氧化物或氧化物与醇反应； ④金属有机盐与碱金属醇盐反应； ⑤醇解法制备醇盐； ⑥电化学合成法。 3、水热法 指在水溶液中或大量水蒸气存在下，以高温高压或高温常压所进行的化学反应过程。 如在无机合成反应中，有一些反应从热力学角度分析，认为是可以进行的反应，但在常温常压下实际的反应速度却极慢，甚至丧失其实用价值。而在水热条件下，情况则立即得到明显改善，有可能得到人们所需要的超细粉。