[经济学]第7章 聚合物的粘弹性.pptVIP

第7章聚合物的粘弹性(The Viscoelasticity of Polymers) 聚合物的粘弹性，如应力松弛，蠕变可以用弹簧(模拟纯弹性形变)与粘壶(模拟纯粘性形变)组合的模型进行近似的定量描述。 弹簧，描述理想弹性体的力学行为 粘壶，描述理想流体的力学行为 7.2.1.1 Maxwell 模型 Maxwell element 受力分析 Maxwell 模型的运动方程 (1) 蠕变分析 Creep Analysis (2) 应力松弛分析 t的物理含义 （3）动态力学行为分析 结论：lgE’，lgE’’ 与lgω关系符 合，而tgδ与lgω关系不符合。 Maxwell 模型的应用 7.2.1.2 Kelvin 模型 Kelvin element 受力分析 Kinetic equation 运动方程 (1)应力松弛分析 （2）蠕变分析 Discussion 蠕变回复 Kelvin 模型的应用 Maxwell和Kelvin模型比较 7.2.1.3 多元件模型 三元件模型： 可有效模拟交联聚合物的蠕变过程 还可有效模拟交联聚合物的应力松驰 ①广义Maxwell模型：（n-1）个Maxwell单元和一个弹簧并联 7.2.2 Boltzmann’s superpositon 波尔兹曼叠加原理 Ｂoltzmann叠加原理的描述 高聚物的力学松驰行为是其整个历史上诸松驰过程的线性加和的结果。 对于蠕变过程，每个负荷对高聚物的变形的贡献是独立的，总的蠕变是各个负荷起的蠕变的线性加和。 对于应力松驰过程，每个应变对高聚物的应力松驰的贡献也是独立的，高聚物的总应力等于历史上诸应变引起的应力松驰过程的线性加和。 图示 Results of Boltzmann superposition 7.3 粘弹性的时温等效原理Time temperature superpositon 时温等效原理的意义： 在室温下几年，几百年的应力松驰是不能实现的，可在高温条件下短期内完成；或在室温下几十万分之一秒完成的应力松驰，可在低温条件下几小时完成。 时温等效原理示意图 Example —— Polybutadiene 当选 为参考温度时， 则WLF方程变为： 7.4 研究粘弹行为的实验方法 静态粘弹性的实验方法 ： 高温蠕变仪 应力松驰仪 动态粘弹性的实验方法 ： 扭摆法 扭辫法 动态粘弹仪 动态热机械分析仪DMA t=0 t?? t=t2 即Kelvin element 描述的是理想弹性体的应力松弛响应 数学上以一阶非齐次常微分方程求解 For creeping ?=?0 t=0 ?=0 ? =?/E 推迟时间 令平衡形变 （1）t=0, e-t/? =1, ?(0)=0 （2）t 增加, e-t/? 减小, （1- e-t/? ）增加，?(t)增加 e t 0 τ为推迟时间，指应变达到极大值的0.632倍时所需的时间。和松弛时间相反。 Kelvin模型可以描述交联聚合物蠕变回复 e0 e t （3）动态力学行为分析： 结论：lgD’,lgD”与lgω符合，tgδ与lgω不符合。 （1）Kelvin element无法描述聚合物的应力松弛。描述的是理想弹性体的应力松弛响应。 （2）不能反映线形聚合物的蠕变，因为线形聚合物蠕变中有链的质心位移，形变不能完全回复。 （3）kelvin模型基本上可以摸拟交联聚合物的蠕变行为（无开始的普弹形变）。 Maxwell Kelvin 应力松弛、线形 蠕变、交联(蠕变回复） 蠕变、交联 应力松弛、线形 适合 不适合 s t t e s 把四元件模型看成是Maxwell和Kelvin模型的串联 四元件模型是较成功的，在任何情况下均可反映弹性与粘性同时存在力学行为。可以有效地模拟线形聚合物的蠕变全过程。 不足：只有一个松弛时间，不能完全反映高聚物粘弹性的真实变化情况，因为链段有大小，对应的松弛时间不同。 四元件模型 若视τ为连续变化时： 定义：E（τ）－松驰时间谱 7.2.1.4 松驰时间谱和推迟时间谱 应力松驰运动方程为： 一个弹簧，（n-1）个Kelvin单元和一个粘壶串联。 ② 广义的kelvin模型 定义：Ｄ(τ’)为推迟时间谱 Basic content 基本内容 （1）先前载荷历史对聚合物材料形变性能有影响；即试样的形变是负荷历史的函数 （2）多个载荷共同作用于聚合物时，其最终形变性能与个别载荷作用有关系；即每一项负荷步骤是独立的，彼此可以叠加 连续化 ??i – 应力的增量 ui – 施加力的时间 柔量 D --- 蠕变，后边项代表聚合物对过去历史的记忆效应 --- 应力松弛，后边项代表聚合物应力松弛行为的历