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- 2018-03-04 发布于浙江
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[经济学]第三章自由基聚合
2. 判断下列烯类能否进行自由基聚合,并说明理由。 在自由基聚合过程中,单体浓度逐渐降低,聚合物浓度相应提高,延长聚合反应时间主要是为了提高转化率,对分子量影响较小,只有链增长反应才使聚合度增加。一个单体分子从引发,经增长和终止,转变为大分子,时间极短。不能停留在中间聚合度阶段,反应混合物仅有单体和聚合物。在聚合过程中,聚合度变化较小。这与自由基聚合慢引发、快增长、逐终止的机理有关。 解释引发剂效率,诱导分解和笼蔽效应,试举例说明。 引发剂效率—指引发剂分解生成的自由基中能用于引发聚合的百分数f。 诱导分解—指链自由基向引发剂的转移反应。原来的链自由基在形成稳定分子的同时,形成了一个新的自由基。由于无终止的消耗了一个引发剂分子,故使实际f降低。 笼蔽效应—由于初级自由基受溶剂分子包围,限制了自由基的扩散,导致初级自由基的偶合(或歧化)终止,使引发剂效率降低。“溶剂包围之中” 由于计算引发效率时不对诱导分解造成的损失校正,故 f 包括了诱导分解。 光直接引发和光敏间接引发有何不同? 光引发聚合:单体在光的激发下形成自由基聚合 直接光引发聚合:即非光敏聚合 光敏聚合(加有光敏剂): 光敏直接引发聚合—光敏剂在光照时直接分解的自由基 光敏间接引发聚合—光敏剂吸收光能,传递给单体 推导自由基聚合动力学方程时,作了哪些基本假定?聚合速率与引发剂 浓度平方根
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