分析化学第五版第五章酸碱滴定.ppt

例：0.10mol.L-1 NH3溶液中，溶质以NH3分子和NH4+两种型体存在，平衡状态时，MBE为： [NH3]+[NH4+]= c = 0.10mol·L-1 例： 0.1mol·L-1 Na2CO3溶液，其MBE为： [CO32-]+[HCO3-]+[H2CO3]= c =0.10mol.L-1 [Na+]=2 c = 0.20mol·L-1 § 5.2 酸碱组分的平衡浓度与分布分数? 的计算 (二) 酸度和酸的浓度 1、酸度：指溶液中H+的浓度或活度，常用pH表示。 2、酸的浓度：即酸的分析浓度，它是指单位体积溶液中包含某种酸的物质的量(mol)，包括未离解的和已离解的酸的浓度。 同样，碱度：也用pH表示，有时也用pOH表示。 HAc ? Ac- + H+ HAc存在形式, 未离解的HAc 分子以及Ac- § 5.2 酸碱组分的平衡浓度与分布分数? 的计算 分布分数 (distribution fraction) 定义：溶液中某酸碱组分（各型体）的平衡 浓度占其总浓度的分数，以?表示。 各型体分布分数δ的计算 一元弱酸碱 多元弱酸碱 § 5.2 酸碱组分的平衡浓度与分布分数? 的计算 （一）一元弱酸（碱）型体分布分数 HA = H++ A- cHA =[HA]+[A-] 1、分布分数 δ将平衡浓度与分析浓度联系起来。 分布分数决定于该酸碱物质的性质和溶液中H+的浓度,而与其总浓度无关。 § 5.2 酸碱组分的平衡浓度与分布分数? 的计算 2、型体分布图 （1）pH = pKa时，δHA= δA- =0.5， 有 [HA]=[A-]。 （4）pKa-1 pH pKa+1时,为HA 和A- 的共存区, 如图中II 区。 （2）pH pKa-1时，δHA δA-， 有 [HA] c，如图中Ⅰ区。 ≈ （3）pH pKa+1时, δHA δA-， 有 [A-] c，如图中III区。 ≈ ?? 随着pH值增大，δHA在此点呈下降趋势，δA-在此点呈上升趋势，δHA和δA-的变化率相等。一元酸（碱）型体分布图以pH=pKa 为分界点，分为共轭酸（HA）型体主要存在区（pH pKa）和共轭碱（A-）型体主要存在区（pH pKa）。  一元弱碱呢？ § 5.2 酸碱组分的平衡浓度与分布分数? 的计算 （二）多元弱酸(碱）型体分布系数 1、分布系数 二元酸 n元酸 § 5.2 酸碱组分的平衡浓度与分布分数? 的计算 (1) (4) (3) (2) (5) (6) (7) 2、型体分布图 二元弱酸 § 5.2 酸碱组分的平衡浓度与分布分数? 的计算 离解常数对分布分数图的影响 § 5.2 酸碱组分的平衡浓度与分布分数? 的计算 三元弱酸 § 5.2 酸碱组分的平衡浓度与分布分数? 的计算 0 2 4 6 8 10 12 14 pH HF F- H2C2O4 HC2O4- C2O42- HAc Ac- NH4+ NH3 H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- 共轭酸碱对共存区 优势区域图 § 5.2 酸碱组分的平衡浓度与分布分数? 的计算 溶液中的酸碱反应与平衡 1 酸碱组分的平衡浓度与分布分数δ 2 溶液中H+浓度的计算 3 对数图解法（自学） 4 酸碱缓冲溶液 5 酸碱指示剂 6 酸碱滴定基本原理 7 终点误差 8 酸碱滴定法的应用 9 非水溶液中的酸碱滴定（自学） 10 第五章 酸碱滴定法 全面考虑、分清主次、合理取舍、近似计算 酸碱溶液的类型 1、 强酸碱 2、一元弱酸碱 HA 多元弱酸碱 H2A, H3A 3、两性物质 HA- 类两性物质 A-+HB 4、混合酸碱: 强+弱. 弱+弱 5、共轭酸碱: HA+A- § 5.3 溶液中H+浓度的计算 化学平衡关系 近似处理 近似式 进一步近似处理 [H+]的精确表达 最简式 物料平衡 电荷平衡 质子条件 § 5.3 溶液中H+浓度的计算 一、强酸（强碱）溶液 强酸： Ka＞10的酸。 HClO4、HClO3、HMnO4、HNO3、HBr、HCl和H2SO4的一级解离。 在水溶液中实际上是完全电离的。 若强酸或强碱浓度很稀，则需考虑水的离解。 强碱：Kb＞10的碱。即 B+H2O HB++OH-