吉林大学物理学院化学课课件第三章1.ppt

* 本章讨论基于电子转移的一类反应和 这就是： 氧化-还原反应； 原电池； 电解与腐蚀。 它们的重要应用。 CuSO4+Zn ZnSO4+Cu Cu2++2e- Cu 还原半反应 Zn-2e- Zn2+ 氧化半反应 ΔrGm ? =-212.55kJ·mol-1 一、氧化与还原 可分为: 其中:高价态者 Cu2+、Zn2+ 称氧化态; 低价态者 Cu、 Zn 称还原态。 可归结为： 氧化态Ⅰ+还原态Ⅱ 还原态Ⅰ+氧化态Ⅱ 二 氧 化 数(值） 规定:某元素的一个原子的荷电数,可由假 设把每个键的电子指定给电负性较 大的原子而求得。 概念：化合物中某元素的形式荷电数。 计数规则： ① 单质中，元素的氧化数为零； ② 单原子离子中， 元素的氧化数=电荷数； ③ 多原子离子中， 各元素的氧化数之和=电荷数； ④ 中性分子中， 各元素的氧化数之和为零； ⑤ 化合物中，一般： H — +1（-1）； O — -2（-1，+1，+2）； F — -1。 例如： CO CO2 CH4 C2H5OH 碳的氧化数 +2 +4 -4 -2 又如： S2O32- S2O82- S4O62- Fe3O4 硫和铁的氧化数 +2 +7 +5/2 +8/3 P I3 N I3 各元素的氧化数 +3 -1 -3 +1 因为电负性是 2.1 2.5 3.0 2.5 如： Cl2+H2==2HCl 虽然没有电子的完全转移，仍然是氧化还原反应。 再如： 氧化还原反应就是氧化数发生变化的反应。 关于原电池，我们先看一个实验： “橘汁钟” “橘汁钟”实际是一种特殊结构的原电池。 解读橘汁钟，我们从认识原电池开始。 原电池是把化学能转变为电能的装置 氧化还原反应是自发的； 两个半反应在不同区域进行； 两个电解质溶液用盐桥连接起来。 两杯电解质溶液 两片金属电极(导体) 导线连接外电路 盐桥连接电解质溶液 原电池的组成 当盐桥连接电解 原电池的组成 路才有电流通过。 质溶液时，外电 有电流通过后： 锌片溶解， 铜片增厚。 原电池的组成 原电池的组成 电流的方向可由 检流计指针的 偏转方向确定 根据检流计(钟） 原电池的组成 可知,电势: Zn—低,Cu—高 电流方向：Cu→Zn 指针偏转方向知： 因而电极命名: Zn—负,Cu—正 明确几个术语： 半反应： 对于 Cu2++Zn→Zn2++Cu Zn-2e- Zn2+ Cu2++2e- Cu 氧化还原电对： Zn2+/Zn Cu2+/Cu 还有： H+/H2 Cl/Cl-  MnO4-/Mn2+ … 有： 电极： 如 Zn|Zn2+ , Cu2+|Cu , Pt|H2(g)|H+ 电极反应： 正极 负极 电池反应： Cu2++Zn Zn2++Cu Zn-2e- Zn2+ Cu2++2e- Cu 对于原电池，还可以用电池符号表示， （–）Zn|Zn2+(b1) Cu2+(b2)|Cu（+） 电池符号的写法是： 如铜-锌原电池： 此规定对下述电池也适用 负在左，正在右； 离子在中间，导体在外侧； 固-液有界面（|）， 液-液有盐桥（ ） （-）Pt∣Fe3+，Fe2+ Cl-∣Cl2∣Pt（+） （-）Zn∣H2SO4∣Cu（+） 后者即伏打电池，橘汁钟就是伏打电池。 盐桥的作用 时，溶液中的正电荷便会使此反 盐桥是被含饱和KCl的琼脂充填的倒置U 正极的情况与之相反。 当负极发生反应 Zn-2e- Zn2+ 型管，其中的离子可以自由迁移。 予以中和。 应受阻，需要来自盐桥的负电荷 电极处的电位是怎样产生的？ 电极电势：金属和其盐溶液间双电层的电势差。 Zn Zn2+(aq) + 2e- 电极电势符号：E (或 ?) 记为：E(氧化态/还原态) 如:E(Zn2+/Zn)，E(Cu2+/Cu), E(O2/OH-)，E(MnO4-/Mn2+), E(Cl2/Cl-)等。 电极电势 所以：电对的电极电势代数值越大，其氧化态 越易得电子，氧化性越强；电对的电