基础化学第三章化学反应速率和化学平衡.ppt

第三章 化学反应速率和化学平衡 3.1 化学反应速率的表示和反应机理 3.2 反应速率理论简介 3.3 浓度对反应速率的影响 3.4 温度对反应速率的影响 3.5 催化剂对反应速率的影响 3.6 可逆反应与化学平衡 3.7 化学平衡的移动 3.7 化学平衡的移动 因条件改变从旧的平衡状态转变为新的平衡状态的过程称为化学平衡的移动。 影响平衡的因素有浓度、压力、温度。 平衡移动的总规律：(1887 法 吕查德里) 假如改变平衡体系的条件之一（ C、 P、T）， 平衡就向减弱这种改变的方向移动。（定性） 3.7.2 压力对平衡的影响 有气体参加的反应（固、液相反应受P影响小）。 总压力对平衡的影响。 通入惰性气体对平衡的影响 结论： 增大体系的总压力，平衡向气体分子数减小（?n 0）的方向移动； 减小体系的总压力，平衡向气体分子数增大（?n 0）的方向移动； 总压P变化对 ?n=0 的反应无影响。 加入惰性气体： ?n=0的反应，亦无影响。 等温等容时: ∵ Pi=niRT/V，故分压不变，无论?n怎样，平衡均不移动。 等温等压时: 加入惰性气体会使总压增大，为维持恒压，V需增加，则各物质的分压Pi将降低，平衡向气体分子数增大（?n 0）的方向移动。 压力可使化学平衡移动，但不改变K? 在新的平衡体系中，各物质的平衡分压均不同于前一个平衡态时的浓度。（但K? 不变） （3）在稀水溶液中进行的反应，水的浓度视为常数，不写入平衡常数表达式。 例： NH4+ + H2O NH3·H2O + H+ （4） 多重平衡规则：反应相加，平衡常数相乘。 ② HS- H+ + S2- ① + ② 得： H2S 2H+ + S2- 例：① H2S H+ + HS- 、 、 、 分别为任意状态下 的A、D、G、H 物质的压力。 气体反应：a A + d D gG + h H 等温等压下，热力学推导证明： 2. 标准平衡常数 相对压力 Qp 称为相对压力商 反应达平衡时： 分别是A、D、G、H 、 、 、 物质在平衡时的压力。 Kp? 称为标准压力平衡常数 在稀溶液中进行的反应，则： 、 、 、 是 A、D、G、H 物质在任意状态下的的浓度。 相对浓度 Qc称为相对浓度商。 a A + d D gG + h H 同理，平衡时 ： 、 、 、 是 A、D、G、H 物质在平衡时的浓度。 Kc 称为标准浓度平衡常数。 由于c = 1mol.L-1，数值上 K? = Kc 任意状态下的化学反应方向的判据： Q K ，正反应自发进行。 Q K ，逆反应自发进行。 Q = K ，反应达平衡。 若反应在稀溶液中进行，又有气体参加反应，标准平衡常数用K?表示。其中气体以相对压力表示，溶液用相对浓度表示。 例 ：已知氨基甲酸铵NH4CO2NH2 在蒸发时 完全解离为氨和二氧化碳：NH4CO2NH2（s） 2NH3(g)+CO2(g)，测得在25℃平衡时气体 的总压力11.75kPa，求反应 的平衡常数Kp . 最大转化率：反应达平衡后，反应物转化为产物的百分数，也叫平衡转化率或理论转化率。 根据反应式， 解： NH4CO2NH2（s） 2NH3(g) + CO2(g) 例： 800℃时，反应CO(g)+ H2O(g) = CO2(g)+ H2(g) Kc =1,反应开始时CO的浓度为2mol.L-1, H2O 的浓度为为3mol.L-1，求平衡时各物质 的浓度及CO的转化率。 解： CO + H2O CO2 + H2 初: 2 3 0 0 mol·L-1 平: 2-x 3-x x x CO 的转化率 = ( 1. 2 / 2 )×1