大学化学基础——刘静——第九章溶液中的质子酸碱平衡.ppt

不同理论对酸碱的定义 9.2.2质子酸碱反应的实质 酸碱半反应: 酸给出质子或碱接受质子的反应 醋酸在水中的离解： 9.2.2质子酸碱反应的实质 酸碱半反应: 酸给出质子或碱接受质子的反应 小结 酸碱半反应不可能单独发生 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 酸碱反应的实质是质子的转移 质子的转移是通过溶剂合质子来实现的 酸碱的强度 分布系数－一元弱酸 解: 已知HAc的Ka=1.75×10-5 pH = 4.00时 一元弱酸的分布系数图分析 HF的分布系数图（pKa=3.17） HCN的分布系数图（pKa=9.31） 一元弱碱的分布系数 分布系数－多元弱酸 二元酸的分布系数图 H2CO3的分布系数图 酒石酸(H2A)的δ -pH图 磷酸(H3A)的分布系数图 例1 纯水的质子条件 H2O ＋H2O H3O+＋OH- H2O H+＋OH- 得 H+ (H3O+) 基准 H2O 失 OH- 例2 c mol·L-1 弱酸HB溶液 大量存在并与质子转移有关的是HB,H2O HB ＋H2O H3O+ ＋B - H2O ＋H2O H3O+ ＋OH - H3O+ HB H2O B - OH - PBE [H3O+ ] = [OH-] ＋[B -] or [H+] = [OH-] ＋[B -] 9.3.3酸碱溶液[H+]的计算 9.4.1 酸碱指示剂 酸碱指示剂的变色原理和范围 影响酸碱指示剂变色范围的因素 关于混合指示剂 在酸碱滴定中，最重要的是： 强酸碱滴定曲线 不同浓度的强碱滴定强酸的滴定曲线 强碱滴定弱酸滴定曲线 溶剂的选择 1)溶剂的酸碱性 HA的固有酸度愈大，溶剂的固有酸度愈小，则滴定反应愈完全 弱碱的滴定 通常是用溶剂化质子(SH2+)进行滴定的 弱酸的滴定 溶剂阴离子 S- 滴定弱酸 HA: 2)溶剂对试样的溶解能力很大，并能溶解滴定产物 3)溶剂应能增强样品的酸碱性，而又不引起副反应 4)溶剂的极性不宜太强 5)溶剂的纯度要高 酸性滴定剂： 高氯酸的冰醋酸溶液 碱性滴定剂： 甲醇钠的苯－甲醇溶液 滴定剂的选择 碱的滴定 (一)溶剂 滴定弱碱应选择酸性溶剂，使弱碱的强度调平到溶剂阴离子水平，即增强弱碱的强度，使滴定突跃更加明显。 冰醋酸是最常用的酸性溶剂，市售冰醋酸含有少量水分，为避免水分存在对滴定的影响，一般需加入一定量的醋酐，使其与水反应变成醋酸。 (二)标准溶液与基准物质 滴定碱的标准溶液常采用高氯酸的冰醋酸溶液。 标定：常用邻苯二甲氢钾为基准物质标定高氯酸标准溶液。结晶紫为指示剂。 配制时应先用冰醋酸将高氯酸稀释后，在不断搅拌下，缓缓滴加醋酐。 3．指示剂 (1)结晶紫 以冰醋酸作溶剂滴定碱时，最常用的指示剂为结晶紫(crystal violet)。 滴定较强碱，应以蓝色或蓝绿色为终点； 滴定较弱碱应以蓝绿或绿色为终点。 酸式 碱式 紫、 蓝、 蓝绿、 黄绿、 黄 (三)应用与示例 具有碱性基团的化合物，如胺类、氨基酸类、含氮杂环化合物、某些有机碱的盐及弱酸盐等，大都可用高氯酸标准溶液进行滴定。 还有α-萘酚苯甲醇(0.2%冰醋酸溶液，其酸式色为绿色，碱式色为黄色)和喹哪啶红(0.1%甲醇溶液，其碱式色为红色，酸式色为无色)。 (二)标准溶液与基准物质 常用的滴定剂为甲醇钠的苯-甲醇溶液。标定碱 标准溶液常用的基准物质为苯甲酸。 常用的指示剂：百里酚蓝，偶氮紫，溴酚蓝。 (三)应用与示例 应用范围：羧酸类、酚类、磺酰胺类及其它。 (一)溶剂 滴定不太弱的羧酸时，可用醇类作溶剂；对弱酸和极弱酸的滴定剂则以碱性溶剂乙二胺或二甲基甲酰胺。 酸的滴定 0.1mol·L-1 HCl NH3 0.1mol·L-1 pKb=4.75 0 50 100 150 200% 6.25 4.30 5.28