宝石热处理改色.docVIP

一、刚玉类宝石（红、蓝宝石）? ?热处理法用的最多的是在刚玉中,刚玉也大部分需要热处理进行改善.目前国际市场上的刚玉红、蓝宝石有90-95%是经过不同方法热处理的.因此在此分类详细介绍热处理法改变刚玉的颜色。 （1）热处理刚玉的改色机理1. 含铁离子刚玉从无色、浅黄绿色到黄色、橙色的互变? ???在蓝宝石（Al2O3）中的铁，常以二价态Fe2+或三价态Fe3+存在。在高温晶体生长的条件下，铁一般以Fe2+或FeO出现。当这样一种Fe2+在取代刚玉中的Al3+时，为保持晶体电中性，每两个Fe2+的存在就会出现一个氧空位，这样可以产生几乎无色的刚玉晶体、或者略带一点绿色调。? ???其组成为：? ?? ?? ?? ?? ???（1-x）Al2O3+2xFeO→Al2-2x Fe2x O3-x? ???在高温下，气体中的氧可以通过扩散将Fe2+氧化成Fe3+4Fe2+ +O2→4Fe3++2O2-在刚玉蓝宝石中，这时没有氧空位了，相当于Al2O3中存在着Fe2O3杂质，电荷是平衡的，依Fe3+浓度的不同，宝石可以出现浅到中等的黄色。若在还原气氛中加热，比如在H2或CO的条件下，就会产生相反的作用? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ???Fe2O3+ H2→2FeO+ H2O或Fe2O3+ CO→2FeO+ CO2? ???如果更强烈的加热，Fe2O3可能会聚集形成多分子颗粒，从而产生更深的黄到褐的颜色。? ???也就是说，当铁离子以二价的形式存在于刚玉中时，宝石是无色略带一点绿色调。在高温下，通过气体扩散Fe2+可以氧化成Fe3+，随Fe3+含量的多少，宝石可以出现不同程度的黄色。相反当有还原气氛存在时Fe3+又可以转为Fe2+，宝石又可恢复原来的颜色，但较氧化反应难进行。氧化成Fe3+的反应甚至在有钛存在时才可能。当宝石中铁的含量远远超过钛的含量时，铁离子之间的电荷转移占主导地位，宝石仍可呈现出黄色，但含钛所形成的黄色比不含钛所形成的黄色暗得多。当铁离子和铬离子共存，铁为二价时，宝石为粉色，经氧化加热铁变为三价，宝石成橘红色。? ???这些热处理的温度很高，常接近刚玉熔点（2050）的温度，即1500以上。因此，必须具有良好的控温系统，否则会使宝石部分或全部熔化。实验中，为将Fe2+氧化为Fe3+常采用敞开坩埚的方法，一般不需要使用可引起化学反应的化学药品。为了防止宝石炸裂，缓慢升降温和填入缓解温度的化学药品很有必要。这种方法得到的宝石颜色十分稳定，对光和热均不退色。2.含铁和钛离子的无色或浅蓝色刚玉颜色加深及深蓝色刚玉颜色变浅? ???这是两个相反的过程，实现这两个过程的理论基础是：铁和钛的的电荷转移是引起蓝宝石颜色的主要原因。? ???这种电荷转移，涉及到如下作用：? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ? Fe2+→Fe3++e- Ti4++e-→Ti3+ 得： Fe2++Ti4+→Fe3++Ti3+? ???方程右边的两项比左边的两项具有更高的能量状态。当光照射到宝石上时，单电子吸收光能从铁转移到钛，使方程向右进行。由于右边的能量高于左边，但电子吸收能量就形成从黄色到红色宽阔的吸收带从而产生了人们熟知的宝石蓝的蓝色。这种电荷转移产生颜色的特点是具有很高的吸收率，对光产生强吸收，所以呈现的颜色很鲜艳。? ???第一个过程浅颜色加深，浅色或无色的含铁和钛的刚玉中一般铁是以二价形式存在，钛是以化合物TiO2的形式存在为使方程进行，必须使TiO2的钛以离子形式存在于刚玉中，就需要进行高温处理。典型的例子是斯里兰卡的“Geuda”的热处理。这种刚玉是一种乳白至褐黄色或带有蓝色调的牛奶色的刚玉。这种刚玉经高温处理可以得到不同程度的蓝色，有的可以达到蓝宝石的极品色。在热处理中最重要的是要防止宝石炸裂，因此，必须首先是将宝石原料修整好，去掉一些表面的裂隙和较大的包裹体，然后进行热处理。随热处理时间以及加入化学药品的不同，其作用被认为是防止在加热炸裂和加快颜色改变的速度。加热的温度也有差别，一般在1500-1700也有采用1900的。较低的温度需要加长恒温时间，采用较高的温度时只需短时间恒温。从经济实用的观点看，高温短时间加热的成本高，燃料的费用也大。整个热处理过程可以从几个小时至长达几天不等。从理论上看，还原环境有助于铁元素以Fe2+的形式存在。? ???第二个过程，含铁和钛的深颜色变浅。这是第一个过程的反作用，主要是改变和调整形成蓝宝石深蓝甚至黑蓝色的杂质元素，如铁和钛的含量和比率。典型的例子是玄武岩产状的蓝黑色刚玉。例如中国山东、海南岛及澳大利亚产出的刚玉。这种刚玉颜色的改善在理论上是行得通的，但目前在实践中尚未找到一个理想的方法。