《高分子化学》第四章聚合反应实施方法.ppt

习题 1. 某工厂用PVC为原料制搪塑制品时，从经济效果和环境考虑，他们决定用（ ）聚合方法。 ⑴ 本体聚合法生产的PVC ⑵ 悬浮聚合法生产的PVC ⑶ 乳液聚合法生产的PVC ⑷ 溶液聚合法生产的PVC 四. 乳液聚合的进展(development of emulsion polymerization ) 　反相乳液聚合(inverse emulsion polymerization)； 油相为连续相，单体是水溶性，即W/O(油包水）。 　核壳乳液聚合(core-shell emulsion polymerization)； 先后加入两种不同单体进行聚合形成核壳结构的乳胶粒。 　无皂乳液聚合(non-soap emulsion polymerization)； 不加乳化剂，乳胶粒径单分散性好。 　种子聚合(seminal emulsion polymerization) 将事先合成的少量种子入液加入到正式的乳液聚合配方中， 可以起到增大粒径和粒子均匀的作用。 乳液定向聚合(stereoregular emulsion polymerization)； 乳液辐射聚合(radiant emulsion polymerization)； 分散聚合（decentralization polymerization） 单体和引发剂溶于有机溶剂，但聚合物不溶于溶剂。 微乳液聚合 种子乳液聚合 Seed polymerization 乳液聚合物的粒径约0.05~0.2mm 种子乳液聚合物的粒径可达约1~2mm 悬浮聚合物的粒径约0.05~2mm(或0.01~5mm) 微悬浮聚合物的粒径约0.5~1.5mm 少量单体 一般乳液聚合 粒径50~100nm 大量单体 正式乳液聚合 粒径1~2mm 单体、水、 引发剂、 少量乳化剂 种子 乳液 核壳乳液聚合 Core-shell polymerization 少量单体 一般乳液聚合 粒径50~100nm 大量单体 正式乳液聚合 粒径1~2mm 异种单体、水、 引发剂、 少量乳化剂 种子 核壳乳液 软核硬壳 硬核软壳 无皂乳液聚合 Soapless emulsion polymerization 特点：不加乳化剂，或低于CMC的少量乳化剂 要求：在大分子中引入极性基团 A：采用过硫酸盐引发剂、硫酸根作为极 性大分子端基； B：非水溶性主单体与少量水溶性单体共 聚。 微乳液聚合 micro-emulsion polymerization 一般乳液聚合物的粒径约0.05~0.2mm 种子乳液聚合物的粒径约1~2mm 微乳液聚合物的粒径约0.01~0.1mm(10~100nm) 悬浮聚合物的粒径约0.05~2mm(或0.01~5mm) 微悬浮聚合物的粒径约0.5~1.5mm 特点：单体用量很少、乳化剂用量很多； 粒子尺寸小于可见光波长，故微乳液透明 反相乳液聚合 Inverse phase emulsion polymerization 水溶性单体、 油溶性乳化剂、 油溶性引发剂、 有机反应介质、 W/O型乳液。 油溶性单体、 水溶性乳化剂、 水溶性引发剂、 水为反应介质、 O/W型乳液。 反相乳液聚合 一般乳液聚合 分散聚合 Dispersion polymerization 油溶性单体 油溶性稳定剂 油溶性引发剂 有机反应介质 MMA、MA、等 位障型接枝或嵌段共聚物 AIBN、BPO 不溶胀聚合物 丁苯橡胶 丙烯酸酯类 聚氯乙烯 苯乙烯 丙烯酸酯 丙烯腈 醋酸乙烯酯 有机玻璃 聚苯乙烯 聚乙烯 生产实例 间歇， 连续 间歇 间歇，连续 间歇、连续 操作方式 含有少量乳化剂。 比较纯，但有分散剂。 纯度、分子量较低。 纯度高，分子量分布宽。 产品特性 散热易,产物呈固态时要后处理,也可直接使用。 散热易，产物须后处理，增加工序。 散热易，反应平稳，产物宜直接使用。 散热难,自加速显著。可制板材 生产特征 能同时提高 速率和分子量 遵循自由基聚合一般规律，提高速率的因素 往往使分子量下降。 聚合机理 胶束和 乳胶粒内 单体液滴内 溶液内 本体内 聚合场所 单体 水溶性引发剂 水，乳化剂 单体 引发剂 水，分散剂 单体 引发剂 溶剂 单体 引发剂 配方 乳液聚合 悬浮聚合 溶液聚合 本体聚合 聚合方法 表1 四种自由基聚合方法的特点 * * 聚合物生产实施的方法，称为聚合方法。 溶解性 沉淀聚合 非均相聚合 均相聚合 第四章 聚合方法（ Polymerization Process） 引言 聚合物—单体互溶 单体形