大学教材《无机及分析化学》之02-化学热力学.ppt

P42习题9：预言下列过程的?S符号 (1)水变成水蒸气； S增，＋ (2)气体等温膨胀； S增，＋ (3)苯与甲苯混溶； S增，＋ (4)盐从过饱和溶液中析出； S减，－ (5)渗透； S增，＋ (6)固体表面吸附气体； S减，－ (7)由乙烯形成聚乙烯 S减，－ (8)冰中加入NaCl，使冰融化 S增，＋ P42习题10：预言下列过程的?S符号 例：求CH3COOH(l) + 2O2(g) = 2CO2 (g) + 2H2O(l)的? r Hm?。 ? f H m?/kJ·mol-1 -484.09 0 - 393.51 -285.85 ? r Hm? = 2 ?f Hm? (CO2 ,g) + 2 ?f Hm?(H2O, g) ? ?f Hm? (CH3COOH, l) = 2?(-393.51 kJ·mol-1 )+ 2?(-285.85 kJ·mol-1 ) ? (-484.09 kJ·mol-1 ) = -874.63 kJ mol-1 注意：?f Hm? 有正、负，计算时要小心。 【例】计算燃烧100gNH3的热效应。NH3的燃烧反应为：4NH3(g) + 5O2(g) = 4NO(g) + 6H2O(g)。 【解】查附录得： Δr H?m ＝[4×90.4 + 6×(-241.8)]－[(-46.1) + 5×0] 　　 ＝-904.8 kJ·mol-1 物 质： NH3(g) O2(g) NO(g) H2O(g) Δf H?m/ kJ·mol-1 - 46.1 0 90.4 -241.8 100g 17g·mol-1 × -904.8 kJ·mol-1 4mol ＝－1331 kJ 　 上述反应在△ξ= 1 mol时放热904.8 kJ，依据反应式，△ξ= 1 mol时需燃烧4 mol NH3，所以燃烧100g NH3的热效应为： 反应的标准摩尔焓变。r:反应，m:反应进度为1 mol， ?:标准态，T:温度。 非标准态下，反应的摩尔焓变。 二者的单位均为kJ/mol或J/mol，且数值与计量方程式有关。 表示一个过程的焓变，单位为kJ或J，其数值与计量方程无关。 区别以下符号： 三、由摩尔燃烧焓计算反应焓变 许多有机物能完全燃烧，易测燃烧热，故可由标准摩尔燃烧焓计算? rHm? 。 1、标准摩尔燃烧焓 在温度T（常为298K）、标态下，1 mol物质完全燃烧生成相同温度下 指定产物的反应热，称为标准摩尔燃烧焓 ? CHm? ，单位： kJ·mol-1 ； 2、注意 ? 完全燃烧的指定产物： ? 按照定义，指定产物的? CHm? = 0 ，其它可查附表 ? 1 mol 物质：燃烧物的系数应为1，否则，应简化。 C ; H; S; N; X; O; 指定产物：CO2(g); H2O(l); SO2(g); N2(g); HX(aq); O2(g) 即为C(石墨)的燃烧反应， 故?CHm? (C,石墨) = ? r Hm? = -393.51 kJ·mol-1 例如： C(石墨)+ O2(g) =CO2 (g) ?r Hm? = -393.51 kJ·mol-1 3、由?CHm? 计算?rHm? ? r Hm? = ? ??B ? CH m? （B） =??i ? C H m? (反应物) ? ??j ? CH m? (产物) 【注意】： ?燃烧放热，故?cHm? ? 0。 ? 公式与? f H m? ? ? r Hm? 相反。 ?r Hm? QP 盖斯定律 ??B ? fHm? (B) 产物－反应物 ??B ? CH m? (B) 反应物－ 产物 求?r Hm?的方法： 四、由键能估算反应焓变 1、双原子分子的键焓、键能 指定温度（常为298 K）、标准压力p?（100 kPa）下，将1 mol气态分子AB的化学键断开，形成气态的中性原子所需的能量－键焓。 【例】 H2 (g) = 2 H(g) ?U ＝ ?H - P ?V，严格地说