山东建筑大学物理化学课件第5章.ppt

第五章 多组分系统热力学与相平衡;混合物（mixture）;溶液;1.物质的量分数XB;3.物质的量浓度cB;4.质量分数wB;解：;§5-2 稀溶液中的两个经验定律;1.拉乌尔定律定性说明;二、亨利定律;使用亨利定律应注意：;两定律的比较;§5-3 理想液态混合物;二、理想液态混合物中各组分的化学势;通常情况下p? 与p相差不大, 上式中的积分项可忽略， ?B(l) =??B(l)(T)+RTlnxB;三、理想液态混合物通性;(2)?mixH=0;(3) ?mixS0;证明:;§5-4 理想稀溶液中各组分的化学势;二、溶质的化学势;2、用摩尔浓度表示;§5-5 稀溶液的依数性;1、蒸气压下降;凝固点（或熔点）:物质的液相蒸气压力和固相蒸气压力相等时的温度，以Tf表示。 溶液浓度越大，蒸气压下降越多，凝固点下降的越显著。 如果溶液为非电解质的稀溶液，其凝固点下降值可表示为： ΔTf = kf . bB kf:凝固降低系数（单位为K.kg.mol-1 ） bB :溶液的质量摩尔浓度（1kg溶剂中所含溶质的物质的量（mol.kg-1）;水溶液的凝固点下降示意图;;水溶液的沸点上升示意图;溶液浓度越大，蒸气压下降的越多，沸点上升越高（ΔTb越大）。 如果溶液为难挥发的非电解质的稀溶液： ΔTb =kb .bB Kb:溶剂的沸点升高系数（单位为K.kg.mol-1 ） bB : 溶液的质量摩尔浓度（1kg溶剂中所含溶质的物 质的量（mol.kg-1）; 渗透是通过半透膜才能实现的。 半透膜：只能让溶剂分子通过，而不允许溶质分子 通过的薄膜。 渗透：溶剂通过半透膜进入溶液或溶剂通过半透膜从稀溶液进入浓溶液的现象。 渗透压：为维持被半透膜所隔开的溶液与纯溶剂之间的渗透平衡而需要的额外压力。 ;一个显示渗透现象的装置; Π=CRT=(n/V)?RT 适用于稀溶液的van’t Hoff 公式。 或 ΠV= nRT R=8.314 Pa.m3 . mol-1.K-1;§5-6 分配定律;这个经验定律可以从热力学得到证明。定温定压下，达到平衡时，溶质B在?,?两相中的化学势相等，即：;相平衡是热力学在化学领域中的重要应用之一。研究多相体系的平衡在化学、化工的科研和生产中有重要的意义，例如：溶解、蒸馏、重结晶、萃取、提纯等方面都要用到相平衡的知识。;1、相（phase） 体系内部物理性质和化学性质相同,而且均匀的部分称为相。相与相之间在指定条件下有明显的界面，在界面上宏观性质的改变是飞跃式的。体系中相的总数称为相数，用 P表示。;2、物种数和组分数;;例 试确定在H2(g)+I2 (g)=2HI (g)的平衡系统中的组分数。 （1）反应前只有HI; （2）反应前有等物质的量的H2和I2 ； （3）反应前有任意量的H2、 I2及HI。;在不引起旧相消失和新相形成的前提下，可以在一定范围内独立变动的强度性质称为系统的自由度，用F表示;相律是相平衡体系中揭示相数P，独立组分数C和自由度 F 及影响物质性质的外界因素之间关系的规律。若不考虑其它影响物质性质的外界因素，只考虑温度和压力的影响时， F=C-P+2;相律是相平衡体系中揭示相数P，独立组分数C和自由度 F 及影响物质性质的外界因素之间关系的规律。若不考虑其它影响物质性质的外界因素，只考虑温度和压力的影响时， F=C-P+2;在多相平衡时，每一组分在每相中的化学势相等，所以 有一个化学势相等的关系式，就应少一个独立变量。;例1试说明下列平衡系统的自由度数。 (1) 25℃及标准压力下，NaCl(s)与其水溶液平衡共存； (2) I2 (s)与I2 (g)呈平衡; (3)开始时用任意量的HCl (g)和NH3 (g)组成的系统中，.. 反应 HCl (g)+NH3 (g)= NH4Cl (s)达到平衡。;一、克拉贝龙方程;对可逆相变化; （1） 对于液-气两相平衡，并假设气体为1mol理想气体，将液体体积忽略不计，则;例：已知水在100℃时饱和蒸气压为1.013×105Pa，汽化热为2260J.g-1。试计算： （1）水在95℃时饱和蒸气压； （2）水在1.10 ×105Pa时的沸点;水的相图;OA 是气-液两相平衡线，即水的蒸气压曲线。它不能任意延长，终止于临界点。临界点T=647K,p=2.2?107pa，这时气-液界面消失。高于临界温度，不能用加压的方法使气体液化。;OD 是AO的延长线，是过冷水和水蒸气的介稳平衡线。因为在相同温度下，过冷水的蒸气压大于冰的蒸气压，所以OD线在OB线之上。过冷水处于不稳定状态，一旦有凝聚中心出现，就立即