物理化学热力学第二定律1-10.ppt

* * * 熵变的计算（重点） 求算?S的依据: 第一，熵是系统的状态性质， ?S只取决于始终态，而与变化途径无关； 第二，无论是否是可逆过程，在数值上 dS =?Qr/T； (?Qr=TdS) 因此需设计可逆过程，求Qr 第三，熵是容量性质，具有加和性。 ?S=?SA +?SB 等温过程中熵的变化值 (1)理想气体等温变化 对于不可逆过程，应设计始终态相同的可逆过程来计算熵的变化值。 (2)等温、等压可逆相变（若是不可逆相变，应设计始终态相同的可逆过程） (3)理想气体（或理想溶液）的等温、等压混合过程，并符合分体积定律，即 (4)环境的熵变（由于环境比系统大得多，所以当系统发生变化时，环境的温度不变，可以认为环境是以可逆的方式得失热量对环境可看作是可逆热效应） 等温过程中熵的变化 例1：1 mol理想气体在等温下通过：(1)可逆膨胀，(2)真空膨胀，体积增加到10倍，分别求其熵变，并判断过程的可逆性。 解：（1）可逆膨胀 （1）为可逆过程。 等温过程中熵的变化 例1：1 mol理想气体在等温下通过：(1)可逆膨胀，(2)真空膨胀，体积增加到10倍，分别求其熵变，并判断过程的可逆性。 解：（2）真空膨胀 （2）为不可逆过程。 熵是状态函数，始终态相同熵变也相同，所以： （系统未吸热，也未做功） 例2：求下述过程熵变 解： 如果是不可逆相