[自然科学]第三章酸碱滴定法.ppt

规律 溶液中 离子数目↑，则 I↑，对同一离子γ↓α↓ 在同一溶液中I相同，但Z ↑则γ↓ α↓；即同样离子强度对高价离子的影响要大得多。 酸碱的定义 电离理论 电子理论 质子理论 二、酸碱质子理论 酸——溶液中凡能给出质子的物质 碱——溶液中凡能接受质子的物质 特点： 1）具有共轭性 2）具有相对性 3）具有广泛性 三、酸碱反应的实质 酸碱半反应: 酸给出质子和碱接受质子的反应 1. 醋酸在水中的离解： 3．水溶液中 小结 !!! 酸碱半反应不可能单独发生 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 酸碱反应的实质是质子的转移 四、酸碱的强度 （1） 一元酸碱的强度 讨论： Ka↑，给质子能力↑强，酸的强度↑ Kb↑，得质子能力↑强，碱的强度↑ 共轭酸碱对HA和A- 有如下关系 （2）多元酸碱的强度 讨论： 多元酸碱在水中逐级离解，强度逐级递减 形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数 Ka1对应最弱共轭碱的解离常数Kb3 练习 例：计算HS-的pKb2值 （已知H2S的pKa1＝7.02） pKb2 = pKw －pKa1 = 14.00－7.02 = 6.98 五 水溶液中平衡理论 物料平衡式（质量平衡式）MBE 电荷平衡式CBE 质子平衡式（质子条件式）PBE 化学平衡中，每一给定的分析浓度等于各存在 型体平衡浓度之和 溶液呈电中性，正荷电的质点数应等于负电荷 的质点数 酸碱反应达平衡时酸失去的质子数等于碱得到 的质子数 1. MBE 例1：C mol/mL的HAC的物料平衡式 C = [AC-] +[HAC] 例2：C mol/mL的H3PO4的物料平衡式 C = [HPO42-] + [H2PO4-] + [PO43-]+[H3PO4] 例3：C mol/mL的Na2HPO4的物料平衡式 [Na+] =2C [H2PO4-] + [HPO42-] + [PO43-]+ [H3PO4]=C 2. CBE练习 例1：C mol/mL的HAC的电荷平衡式 [H +] = [AC-] +[OH-] 例2：C mol/mL的H3PO4的电荷平衡式 [H +] = [H2PO4-] +2[HPO42-] + 3[PO43-] + [OH-] 例3：C mol/mL的Na2HPO4的电荷平衡式 [Na+] + [H+] = [H2PO4-] +2[HPO42-] +3[PO43-]+ [OH-] 例4：C mol/mL的NaCN的电荷平衡式 [Na+] + [H +] = [CN-] + [OH-] 3.关于PBE 1．零水准法（质子参考水准） 零水准物质的选择（原始酸碱成分） a．溶液中大量存在的 b．参与质子转移反应 质子条件式书写方法 等式左边——得质子后产物的平衡浓度 等式右边——失质子后产物的平衡浓度 根据质子得失相等原则列出质子条件式 例1：C mol/mL的NH4 H2PO4的质子条件式 零水准——NH4+，H2PO4-，H2O [H3PO4] + [H +] = [NH3] + [HPO42-] + 2[PO43-]+ [OH-] 例2：C mol/ml的Na2HPO4的质子条件式 零水准——HPO42-，H2O [H2PO4-] + 2[H3PO4] + [H +] = [PO43-]+ [OH-] 2．依据物料平衡和电荷平衡写质子条件式 例3：C mol/mL的NaCN的质子条件式 物料平衡式： [Na+] = C C = [HCN] + [CN -] （1） 电荷平衡式：[Na+] + [H +] = [CN-] + [OH-] （2） 将（1）式带入（2）式 质子条件式 [H +] + [HCN] = [OH-] 例4：C mol/mL的NaHCO3的质子条件式 物料平衡式 [Na+] = C [H2CO3] + [HCO3-] + [CO32-]= C （1） 电荷平衡式 [Na+] + [H +] = [HCO3-] +2 [CO32-] + [OH-] （2） 将（1）式带