化学反应工程-16-第四章-气固相催化反应本征动力学.ppt

* ⑴对反应： 表面反应控制，机理如下： 2、表面反应控制 应用Langmuir均匀吸附理论，可以求出 对（1）：因达到平衡 同理对（2） 的值！ 对（4） 同理对（5） 故 ∴ ⑵可逆反应： 反应控制步骤： 则 即： 3、脱附过程控制 机理为： 对反应： （1）、（2）都达到平衡。则： 又： ∴ 故： 故 令 4、两种活性中心 ，设表面反应控制 对反应： ， ， ， ， ， ， ， 5、由方程推导机理步骤 ①推动力项的后项，是逆反应的结果；若控制步骤不可逆，则没有该项； 速率方程可归纳成如下形式： 推理步骤，归纳如下： ②吸附项中，凡有I分子被吸附达平衡，必出现KIPI项。该分子吸附（或解吸）过程不是控制步骤； ③吸附项的指数是控制步骤中吸附中心参与的个数。当n=1时，说明控制步骤中仅一个吸附中心参与；当n=3时，说明三个吸附中心参与控制步骤； 时， 在吸附项中出现 ⑥若分母中未出现某组分的吸附项，而且吸附项中还出现其他组分分压相乘形式一项，则反应多半为该组分的吸附或脱附过程所控制。 项； ④当出现解离吸附，如： ， ⑤若存在两种不同吸附中心时，吸附项中会出现相乘形式； 例：CO和H2O在铁催化剂上进行气-固相反应，机理如下： 试推导由式（1）（2）分别控制时的均匀表面吸附动力学方程。 解：（1）式控制时，由控制步骤得： 因（2）式达到平衡： （2）式控制：过程略 二、幂