化学动力学-物理化学-课件-10.ppt

半衰期法： 取对数： 用半衰期法求除一级反应以外的其它反应的级数。 孤立法类似于准级数法，它不能用来确定反应级数，而只能使问题简化，然后用前面三种方法来确定反应级数。 1.使[A][B] 先确定β值 2.使[B][A] 再确定α值 3.孤立法 1、最早的近似经验式（范特霍夫规则）： 即是，在常温范围内，温度每升高 10K ，反应速率约变为原来的 2 ~ 4倍。 §9-3 温度对反应速率的影响，活化能 范特霍夫规则可用作粗略估算。 2.阿伦尼乌斯( Arrhenius S A )方程(1889)： 微分式： 式中的 Ea 为阿伦尼乌斯活化能，通常即称为活化能，单位是 J · mol –1 。定义式为： 式（9.18）表明，ln k 随 T 的变化率与活化能 Ea 成正比。即活化能越高，反应速率对温度越敏感。(指在 Ea 0的一般情况下) 当温度变化不大，若Ea可视为常数，将（9.18）积分，记温度 T1 时速率常数为 k1 ， 温度 T2 时速率常数为 k2 , 则有阿伦尼乌斯方程定积分式 应用：可用此式计算 Ea 、T 或 k 。 阿伦尼乌斯方程不定积分式： 式中: A 为指(数)前因子，或表观频率因子，单位与 k 相同。 或： 应用：以一系列不同温度 T 下 k 值 ，作 图，得到一直线，由斜率可求 Ea，由截距