第5节定容及定压下的热第6节理想气体的热力学能和焓第7节热容
§1.5 定容和定压下的热 * * 一、定容热 dU =?Q +?W = ?Q – p外dV + ?W’ ∴ ?Q = dU + p外dV - ?W’ ∵ dV =0 假设?W’ =0 ∴ ?Qv = dU 其积分式为: Qv = ?U 二、定压热 dU =?Q +?W = ?Q - p外dV + ?W’ ∴ ?Q = dU + p外dV - ?W’ p外= p始=p终=常数 假设 ?W’ =0 ∴ ?Qp = dU + pdV = dU + d (pV ) = d (U + pV ) 定压的定义 其积分式为: Qp = ?H 令 U + pV ≡ H 并定义H为焓 ∴ ?Qp = dH 三、 焓 (enthalpy) 焓的定义式: H = U + pV 焓是状态函数 定义式中焓由状态函数组成。因为U和p,V都是体系的性质,只与体系的状态有关,所以H也只与体系的状态有关,是状态函数。 焓不是能量 虽然具有能量的单位,但不遵守能量守恒定律。 四、焓变的计算 H = U + pV H1 = U1 + p1V1 H2 = U2 + p2V2 ∴ H2-H1= (U2 + p2V2) – (U1 + p1V1 ) = (U2-U1) + (p2V2-p1V1) = ?U + ?(pV) = ?
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