化学反应速率381710320
有效碰撞 发生有效碰撞的条件: (1)只有活化分子才能发生有效碰撞。活化分子是具有足够能量的分子。活化分子在全部分子中所占比例符合马克斯韦尔—波尔兹曼分布: f=e f—能量因子; Ea—活化能; Ea RT 总的碰撞次数Z乘以能量因子f,则得到满足能量要求的碰撞次数Z*,既 Z*=Z f (2)互相碰撞的反应物分子应有合适的碰撞取向。 例如: 若用数学式综合上面两个条件: Z**=ZPf Z—频率因子;P—取向因子;f—能量因子. 因而有: Z**=ZPe-Ea/RT Ea越高,反应速率越小。不同的反应,Ea是不同的。在一定温度下活化分子组的比例是固定的。 4-5-2 过渡态理论 1、活化配合物 反应物分子 活化配合物 产物分子 例如:反应 活化配合物很不稳定,它可以分解为生成物,也可以分解为反应物。 过渡态理论认为,反应速率与下列三个因素有关: (a)活化配合物的浓度; (b)活化配合物分解成产物的概率; (3)活化配合物分解成产物的速率。 2、反应势能历程图 应用过渡态理论讨论化学反应时,可将反应过程中体系能量变化情况表示在反应历程—势能图上。 ?rHm=Ea-Ea’ EaEa’, ?rHm0;反应吸
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