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材料化学课程结业论文 论文题目： 锂离子电池正极材料 姓 名： 周 仁 威 学 号： 040940337 专 业： 化学工程与工艺 摘 要 商用锂离子电池发展至今已有20年，为了满足不同方面的社会需求，人们迫切需要新型锂离子电池电极材料。本文首先简要介绍了锂离子电池的相关知识，随后对多种新型锂离子电池正负极材料的制备、改进方法及电化学性能做了详细介绍，最后对各种电极材料的优缺点进行了简要的总结。本文还对锂离子电池在未来的应用进行了展望，以期待锂离子电池更好地为人类服务。 关键词 锂离子电池 新型电极材料 高性能 一、引言 从1991年日本SONY公司首次推出商品化锂离子电池产品算起，锂离子电池发展至今已有接近20年的历史，锂离子电池是以嵌锂化合物作为正、负极材料的电池。嵌锂化合物多为层状或框架结构，充放电过程中锂离子可在其层间可逆的嵌入与脱出而不改变其结构。与其他种类电池相比，锂离子电池具有开路电压高、循环寿命长、能量密度高、自放电低、无记忆效应、对环境友好等优点。锂离子电池已广泛应用于手机、相机、笔记本电脑等便携式数码产品。 随着社会发展，锂离子电池的应用得到了进一步扩展。例如利用锂离子电池是目前储能密度最高的蓄电池这一条件，可以将锂离子电池与太阳能或风能结合起来，用锂离子电池将过剩的太阳能或风能转化成的电能储存起来，在供电不足的情况下以电能的形式释放出来满足人们的需求。 电极材料概述 简单的讲，锂离子电池的组成主要包括正极、负极、电解质与隔膜4个部分。正极材料通常是一种嵌入化合物，在外界电场作用下化合物中的锂可在晶体中可逆脱出和嵌入；负极材料一般是层状结构的碳材料；常见电解质为溶解有可溶锂盐的有机碳酸酯溶液。 电池的充放电过程就是锂离子在正负电极材料之间可逆地嵌入与脱嵌的过程。在充电时正极材料中的锂离子脱离正极，进入电解液，通过隔膜向负极方向迁移，在负极上捕获电子被还原，并存贮在具有层状结构的石墨中；放电时，负极中的锂会失去电子而成为锂离子，进入电解液，穿过隔膜向正极方向迁移，并存贮在正极材料中。由于充放电过程中锂离子是在正负极之间来回迁移，所以锂离子电池早期也被称为“摇椅电池”。 理想的正极材料应具有以下品质：电位高、比容量高、密度大（包括振实密度，压实密度）、安全性好、低温性能好、倍率性能佳、长寿命和能量效率高（排除转化反应机理过渡金属氧化物（如CuO，CoO等）等优良品质。 正极材料中是目前应用最为广泛的锂离子电池正极材料。1991年SONY公司率先推出的第一种商品锂离子电池正极材料就是。由于其电压稳定性、可逆性、充放电效率等方面有优良的性能，再加上全球手机、数码产品、电动玩具等市场迅速发展，一直保持的发展势头。但由于原料Co成本很高, 比容量较(138mAh/g),且对环境有一定的污染,使得其必然会被新型的正极材料所取代。 与是近年来最得到人们广泛关注的两种锂离子电池正极材料, 主要特点是原料成本低，安全性高，无污染，循环寿命长。而主要特点是比容量高，电位高。此外还有材料，其主要特点是电位高，能量密度高。 负极材料中石墨是应用最广泛的电极材料，它的特点是电位低（0—0.2V Vs Li）；主要优点是循环性能好，安全性高，但作为负极材料，较高的电位降低了它的能量密度；Si材料的特点在于比容量高(4200mAh/g), 但较差的循环性影响了其使用。 以上几种电极材料各有优缺点，为了提高其电化学性能，我们需要对其进行各种修饰改性，处理方法不同得到的电极材料电化学性能也有所不同，包括新型制备方法的研究，碳包覆，金属掺杂等多种手段都被用于电极材料的改性研究。此外还有多种正负极材料正在研究探索中，下面我们将主要对几种新型电极材料做具体介绍。 锂离子电池正极材料 （1）、 1997年Goodenough等首次提出使用具有橄榄石结构的聚阴离子材料磷酸亚铁锂（）可以作为锂离子电池正极材料，到现在已成为电动汽车、电动工具的理想电极材料之一，得到世人的广泛关注。 （图1）具有橄榄石型结构，正交晶系。中心亚铁离子与周围6个氧形成FeO6八面体。八面体和PO4四面体共同构成了Z字空间骨架，锂离子在骨架中占据着八面体位，通过共棱与FeO6八面体和PO4四面体相连。 图1 橄榄石型结构示意图 图2单斜相LVP结构示意图 充放电过程中，锂离子可以在b方向上可逆脱出插入。由于与FeO6空间群相同，结构稳定，脱锂过程中体积减少6.81%，密度增加2.59%