[计算机软件及应用]第7章 化学键理论概述.ppt

　　7 个晶系共有 14 种空间点阵排列方式，它们的晶胞示意图列于表 7－3。这 14 种空间格子是由法国科学家 Bravais 首先论证的，也称为 Bravais 格子。 　　键级为 0 的分子不能稳定存在。如 H2 分子，有两个成键电子，键级为 1，能够稳定存在。He2 分子，有两个成键电子和两个反键电子，键级为 0，不能稳定存在。一般来说，键长随键级的增加而减小，键能随键级的增加而增大。 分子的稳定性就通过键级来描述，键级越高，分子越稳定。 （2）第 2 周期元素的双原子分子的分子轨道式 　　锂（1s 22s1） (?1s)2(?1s*)2(?2s)2。 Li2 的分子轨道式也可以简写为 KK(?2s)2，其中 KK 表示有两对电子分别处于 2 个原子 K 层的 1s 轨道。因此我们说原子内层 1s 电子基本上维持了在原子轨道中的状态。 　　铍（1s22s2） Be2 分子共有 8 个电子，其中 4 个是 1s电子，其余 4 个 2s 电子占满 ?2s和?2s*轨道。键级为 0，所以该分子不稳定，目前实验中还没有发现 Be2 分子存在。 硼（1s22s22p1） B2 分子共有 10 个电子。填入分子轨道中的 6 个电子，其中 4 个填入 ?2s 和 ?2s* 分子轨道。另两个填入 ? 分子轨道。 　　分子轨道式为 KK(?2s)2(?2s*)2(?2)1(?2)1。实验结果表明 B2 分子是顺磁性分子。 　　碳（1s22s22p2） C2 分子的 12 个电子中有 8 个电子填入分子轨道，其分子轨道式为 KK(?2s)2(?2s*)2(?2)2(?2)2，由于全部电子都成对，因此 C2 分子显示抗磁性。该分子可在高温或放电条件下检出。C2 分子的键级为 2，说明 C2 分子解离能比较高。 　　氮（1s22s22p3） N2 分子有 10 个电子填入分子轨道，其分子轨道式为 KK(?2s)2(?2s*)2(?2)2(?2)2(?2)2，其中有 8 个成键电子和 2 个反键电子，键级为 3，稳定性非常高。从分子轨道式中可以看出 N 原子间存在 1 个 ? 键和 2 个 ? 键，与路易斯结构式相一致。 s 轨道 p 轨道 2 个 sp 杂化轨道 （a） （b） 图 7－17 sp 杂化轨道的角度分布及其在空间的伸展方向 CI4D00010.swf CI2N00100.jpg 当 Be 原子与 Cl 原子形成 BeCl2 分子时，基态 Be 原子 2s2 中的 1 个电子激发到 2p 轨道，一个 s 轨道和一个 p 轨道杂化，形成两个 sp 杂化轨道，杂化轨道间夹角为 180?。Be 原子的两个 sp 杂化轨道与两个 Cl 原子的 p 轨道重叠形成 ? 键，BeCl2 分子的构型是直线型。 Cl 的 3p 轨道 Be 的 sp 杂化轨道 Cl 的 3p 轨道 图 7－18 BeCl2 分子的形成示意图 CI2N00085.jpg 　　sp2 杂化 sp2 杂化轨道是由 1 个 ns 轨道和 2 个 np 轨道组合而成的，每个杂化轨道含有的 s 轨道成分和的 p 轨道成分，杂化轨道间夹角为 120?，成平面三角形分布。 图 7－19 BF3 分子中 sp2 杂化轨道形成的示意图 CI4D00009.swf CI2N00097.jpg 　　sp3 杂化 sp3 杂化轨道是由 1 个 ns 轨道和 3 个 np 轨道组合而成的，每个杂化轨道含有的 s 轨道成分和 p 轨道成分，sp3 杂化轨道间夹角为 109?28’，空间构型为四面体型。 sp3 杂化的典型例子是 CH4 分子，即 C 原子的一个 2s2 电子激发到空的 2p 轨道，一个 2s 轨道和三个 2p 轨道杂化，形成四个 sp3 杂化轨道。C 原子的四个 sp3 杂化轨道与四个 H 原子的 1s 轨道重叠形成四个 ? 键， CH4 分子的构型是正四面体。 CI4D00008.swf （2）s-p-d 型杂化 ns 轨道、np 轨道和 nd 轨道一起参与的杂化称为 s-p-d 型杂化，主要有以下几种类型： 　　sp3d 杂化 sp3d 杂化轨道是由 1 个 ns 轨道、3 个 np 轨道和 1 个 nd 轨道组合而成的，它的特点是 5 个杂化轨道在空间呈三角双锥形，杂化轨道间夹角为 90? 或 120?。 图 7－20 sp3d 杂化和 PCl5 分子的形成示意图 CI2D00187.jpg 　　sp3d2 杂化 sp3d