气相色谱讲义（包含很多实际经验，其他教材里看不到的）详解.pptVIP

如何选择毛细 选择毛细柱的四点因素：固定相，内径，膜厚和长度 * 固定相 相似相容原理，选用非极性的固定相分析非极性化合物 如果化合物可以用不同极性的固定相分析，首选最小极性的固定相 非极性的固定相寿命大于极性固定相 应用范围最广的几种固定相：DB-1,DB-5,DB-17, DB-WAX,能满足90％以上的分析要求 DB-1 DB-5 DB-35 DB-17 DB-WAX DB-FFAP 非极性 中等极性 强极性 * 100℃ 200℃ 300℃ 柱流失图 * 柱流失 所有色谱柱都有柱流失现象，来源于固定相由于各种原因降解而产生的被洗脱物质。柱流失会随着温度的升高而加剧，可以通过流失曲线看到这种变化。 从流失图可以看出： 空白试验的基线在较低温度区域相对平坦，到离温度上限30-40℃时开始急速的上升，直至达到温度上限。 在上限温度持续期间，基线变得平稳，直至完全平坦。 1.如果空白试验中得到色谱峰，有可能为GC系统中的污染物，可能来源于进样垫； 2.色谱柱的流失是一种持续过程，既不会偶然的开始，也不会突然的停止； 3.极性固定相的流失率较高，在低温时流失就很明显； 4.随着色谱柱的使用，柱流失会不断的升高。色谱柱暴露在有氧环境（空气）中或持续在等于上限温度下使用，都会加速柱流失。 * 色谱柱的温度极限 两个温度极限-----温度下限和温度上限 低于温度下限工作，得到的色谱峰又圆又宽（柱效降低） 温度上限一般有两个固定的数值。较低的是恒温极限，在该温度下色谱柱可以正常的使用，柱流失和寿命不会受到影响。较高的数值是程升极限，在此温度下色谱柱使用时间如果在10-15min内，柱流失和寿命不会受到影响，但如果持续时间过长，则会增加柱流失，缩短色谱柱的寿命，固定相和熔融石英管的惰性都有可能被破坏。 * 内径 增加直径意味需要更多的固定相，即使厚度不增加，也有较大的样品容量。同时也意味着降低了分离能力且流失较大。 小口径柱为复杂样品提供了所需的分离，因为柱容量低需要分流进样，如果分离度降低能够接受的话，大口径可以避免这一点。 同时要考虑仪器的限制和要求： 填充柱进样口可以用大口径毛细柱（0.53mm内径），但不能用小口径柱； 毛细柱的进样口一般可以用于所有内径范围的毛细柱； 直接连用的GC/MS需要小口径柱，因为真空泵不能处理大口径的大流量。 * 标准膜厚（0.25～0.5μm）：最广泛的应用 薄液膜一般用于高沸点化合物的分离 厚液膜一般用于挥发性化合物的分离，如低沸点溶剂等 膜厚 薄膜比厚膜洗脱组分快，峰分离好，出峰温度低，适用于高沸点化合物和组分密集化合物 标准膜厚对于流出达300℃的大多数样品来说分离很好，对于更高的出峰温度，可以用0.1μm的液膜 厚膜对低沸点化合物有利，对于流出温度在100 ～200 ℃之间的物质，用1 ～5μm的液膜效果较好，超厚膜（ 3～5μm ）用于气体，溶剂等的分析，以增加样品组分于固定相的相互作用从而达到分离 * 长度 25/30m：标准长度，满足绝大多数应用 10/15m：通常十个组分以下简单样品的快速分析 50m以上：复杂化合物分析 柱长度在柱子的性能上不是一个重要参数，例如，加倍柱长，恒温分析时间可能会加倍但峰分辨率仅增大约40％。如果峰的分离比较好不是特别好时，考虑薄膜，优化载气或用程序升温比增加柱长的分离效果好。 * 色谱柱的保存 用废进样垫将色谱柱的两端封住，并放回原包装。 再安装时，要将色谱柱的两端截取一部分，保证没有进样垫的碎屑残留于柱子中。 * 检测系统-检测器 检测器的分类： √ * FID(Flame ionization detector) FID火焰电离检测器是利用氢火焰作电离源，使有机物电离，产生微电流而响应的检测器，又称氢火焰电离（或离子化）检测器。 检测器的响应值取决于单位时间内进入检测器的组分量，属于质量型检测器。 FID工作原理：FID由电离室和检测电路两部分组成。 该检测器检出的是有机化合物，无机气体及氧化物在该检测器无响应。 * 电离室 检测电路 从柱尾流出的组分在喷嘴处与进入的氢气以及尾吹气混合，空气作为助燃气。极化极和收集极通过高电阻、基流补偿和直流电源组成检测电路，测量氢焰中产生的微电流。当有组分流出时，组分在氢火焰中被电离成正，负离子和电子。在机化极形成的高压电场下，各离子开始定向移动，形成微电流，经放大器放大后，从输出衰减器中获得组分电信号. 喷嘴 极化极 * 影响检测器灵敏度的因素： 喷嘴直径的影响：在一定范围内，喷嘴越细灵敏度越高，喷嘴粗，线性范围也变宽，但太细会造成堵塞和不稳定，一般为0