[高等教育]第4章分子发光分析.pptVIP

第四章 分子发光分析 分子发光包括荧光、磷光、化学发光、生物发光和散射光谱等。 分子发光分析法教学要求 掌握分子荧光、磷光的产生机理；掌握激发光谱和发射光谱特征。 掌握荧光与分子结构的关系以及溶液的荧光强度影响因素。 了解荧光分析法的特点及定量测定方法。 了解荧光分析仪器的结构。 一、基本原理 （一）荧光和磷光的产生 处于分子基态单重态中的电子对，其自旋方向相反，当其中一个电子被激发时，通常跃迁至第一激发态单重态轨道上，也可能跃迁至能级更高的单重态上。这种跃迁是符合光谱选律的，如果跃迁至第一激发三重态轨道上，则属于禁阻跃迁。 单重态与三重态的区别在于电子自旋方向不同，激发三重态具有较低能级。 在单重激发态中，两个电子平行自旋，单重态分子具有抗磁性，其激发态的平均寿命大约为10-8s，而三重态分子具有顺磁性，其激发态的平均寿命为10-4 ~ 1s以上（通常用S和T分别表示单重态和三重态）。 处于激发态的电子，通常以辐射跃迁方式或无辐射跃迁方式再回到基态。辐射跃迁主要涉及到荧光、延迟荧光或磷光的发射；无辐射跃迁则是指以热的形式辐射其多余的能量，包括振动弛豫（VR）、内部转移（IR）、系间窜跃（IX）及外部转移（EC）等， 各种跃迁方式发生的可能性及程度，与荧光物质本身的结构及激发时的物理和化学环境等