中南大学物理化学课件第五章-溶液热力学2.ppt

环 境 ← δMβ→ α ← dnβ→α=dnB 对同一体系，dUα相等，则： 同理： 在只做体积功的条件下，由热力学基本关系式得： dUα = TαdSα – pαdVα + ∑μB, αdnβ→α = TαdSα – pαdVα + ∑μB, αdnB 体系熵变： 熵流 熵产生 δMβ→α中包含各种形式交换的能量。 因此，体系的熵变是来自两部分，一是体系与环境的相互作用(传质和传能)所致，称为熵流(entropy flux)，记为deS，二是由体系内部的不可逆过程所致，称为熵产生( entropy Production)，记为diS。 无序度高→熵值大；体系出现有序结果→体系熵值必然减小。 因为能量总是从高向低传递，物质总是从高化学势向低化学势传递，所以，总有 diS 0；当deS 0，且| deS | diS时，才有 dS 0，而： 只在体系放热(δQ 0)时成立，故当体系放出足够的热时，体系的熵减小 —— 环境向体系提供“负熵流”。 生长中的生物体处于非平衡稳态，体系的ΔS≈0，但体系内的有化学反应、扩散、血液流动等不可逆过程发生，则ΔiS 0，生物摄入含有序大分子(低熵)的食物，经消化排出含无