第4章 多组分系统热力学 武汉工程大学物理化学课件（天津大学,王正烈第四版）详解.pptVIP

二、真实溶液与活度 1. 真实溶液溶剂A的化学势和渗透因子 式中g为合理渗透因子,量纲为1,表示溶液中溶剂对于 理想稀溶液的偏差 理想液态混合物 真实液态混合物 理想稀溶液溶剂 真实溶液溶剂 活度和活度因子 活度和渗透因子 理想稀溶液溶质 真实溶液溶质 活度和活度因子 1) 以摩尔分数表示 * 以摩尔分数表示的溶剂A的化学势 (4.9.11) (4.9.16a) 2) 以溶质的质量摩尔浓度表示 式中?为溶剂A的渗透因子,量纲为1,表示溶液中溶剂对于 理想稀溶液的偏差 * 对照理想稀溶液溶剂化学势表达式： 可见只在浓度项上乘了个?。 当溶质的质量摩尔浓度 时， ?? 1，在浓度很小时， ? ? g 。 以溶质的质量摩尔浓度表示的溶剂A的化学势 * 2. 真实溶液溶质B的化学势和活度因子 B的浓度及活度 ，活度系数 的关系为： 对溶质B，当组成一定，选用不同的标准态时，由于标准化学势 不同，活度及活度系数不同 1）以质量摩尔浓度bB表示B的组成时为例 并且 溶质B的化学势表达式: (见下页) 式中极限条件为 即要求溶液中所有溶质 浓度之和同时趋于零。 * 2）以体积摩尔浓度cB表示溶质B的组成时 溶质B的化学势表达式 (4.9.25) (4.9.26) * 小 结 1、气体组分的化学势 引入逸度 (4.8.1) (真实气体) (理想气体) * (4.5.7) 2。理想液态混合物任一组分化学势： 3。理想稀溶液溶质化学势： 作业：课本210 4－17 标准态：温度为T,压力为标准压力 下的纯液体. 标准态：温度为T,压力为标准压力 以及标准质量摩尔浓度 下具有理想稀溶液性质的状态. * 预习内容（ §4.7 稀溶液的依数性 ） 1、什么是稀溶液的依数性？产生依数性的本质是什么？ 2、稀溶液的渗透压公式是什么？ 3、稀溶液依数性的应用有哪些？ * 内容回顾 1、理想气体组分的化学势 (理想气体) 标准态：温度为T,压力为标准压力 下的理想气体. (4.5.7) 2、理想液体混合物任一组分的化学势 标准态：温度为T,压力为标准压力 下的纯液体. * 3、理想稀溶液溶质的化学势 标准态：温度为T,压力为标准压力 以及标准质量摩尔浓度 下具有理想稀溶液性质的状态. 注：溶质组成表示不同，对应标准态不同 * 4.8 稀溶液的依数性 Colligative Properties of the dilute solution * 预习思考题（18） 1、什么是稀溶液的依数性？产生依数性的本质是什么？ 2、稀溶液的渗透压公式是什么？ 3、稀溶液依数性的应用有哪些？ * 稀溶液的依数性： 1）溶质不挥发时，蒸气压下降； 2）溶质不析出时，凝固点降低； 3）溶质不挥发时，沸点升高； 4）渗透压。 这些量仅与稀溶液中溶质质点数有关， 而与溶质本性无关。 * 一、溶剂蒸气压下降 Vapor pressure lowering 由拉乌尔定律得 (4.7.1) 1)稀溶液溶剂的蒸气压下降值与溶质的摩尔分数成正比,比例系数 为同温度下纯溶剂的饱和蒸气压; 2)稀溶液中溶剂下降分数等于溶液中溶质的摩尔分数,与溶质种类 无关; 3)溶剂蒸气压下降的原因是溶剂的摩尔分数xA小于1 讨论: * 二、凝固点降低(析出固态纯溶剂)Freezing point depression P(外)一定 固态纯溶剂 液态纯溶剂 溶液中溶剂 液体凝固点 一定外压下,液体逐渐冷却开始析出固体 时的平衡温度 固体熔点 固体逐渐加热开始析出液体时的温度 凝固点降低原理 凝固点定义 当溶剂A中溶有少量溶质B后， 则从其中析出固态纯溶剂S(A) (B与A不形成固溶液)的温度将 低于纯A在同外压下的凝固点。 * 凝固点降低值与溶液组成的定量关系式的推导 接下页 * 上式中 接下页 * Kf — 凝固点下降常数，仅与溶剂的性质有关 (4.7.4) * 三、沸点升高(溶质不挥发) Boiling point elevation 液态纯溶剂 溶液中溶剂 沸点定义 沸点 液体饱和蒸气压等于外压时的温度 沸点升高原理 沸点升高值 Tb - Tb* =