物理化学胡英-第四版配套课件第6章化学动力学2.ppt

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物理化学胡英-第四版配套课件第6章化学动力学2

在 tmax时, B的浓度有多大? 6.3.2 连串反应 46.1 17.2 11.5 5.7 4.0 -0.4 Ea,1-Ea,2 ~0 10-3 7 ?10-3 0.08 0.13 0.67 cB,max/cA0 10-7 7?10-3 0.047 0.25 0.40 2.01 tmaxk1 108 103 100 10 5 1/5 k2/k1 6.3.2 连串反应 讨论k2/k1对中间物的影响 当 k2 k1, cB,max 将很小, 并且 tmax 也较小。 请留意这种变化趋势。 cB A B C k1 k2 k2 k1 的物理意义 中间产物B较难生成,但一旦生成,很容易分解成产物。 6.3.2 连串反应 这种情况下,将B称为不稳定的中间物。 对于具有较大 k2/k1 比例的连串反应,一旦反应发生,不稳定的中间物将快速达到它的最大浓度。 由于浓度很小,在相当宽的时间范围内,可以近似它的浓度基本不变。 稳态近似 (Steady-state approximation) 6.3.2 连串反应 推导反应机理的一种重要方法! (以后进一步讨论) 常见的不稳定中间物: 活泼的原子: Cl, H, etc. 微粒:自由基 CH3?, H2C:, C+, C-, etc. 活化分子: A* 6.3.2 连串反应 当 k2 k1 C的生成速率仅仅取决

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