物理化学胡英-第四版配套课件第6章化学动力学4.ppt

例如：乙酸乙酯在碱性溶液中的反应如下： 作图：(a-x)～t，即c ～t 例如： 用孤立法求下面反应的级数: 反应A+B+C→产物，300 K时在各组初始浓度下，其初始速率υ0为（c0=1 mol/dm3） 解： 链反应机理 用稳态近似推导反应速率方程 用稳态近似推导反应速率方程 链反应的表观活化能 氢与溴的反应 氢与碘的反应 6.8 基元反应速率理论概要(了解) 6.8.1 碰撞理论 基本思想：经过一个过渡状态，即形成一个不稳定的活化络合物，然后再分解为产物。 对于具有确定反应级数的反应，总反应的表观活化能可用基元反应步骤的活化能组合来表示。 基元反应步骤的活化能组合是否与总反应活化能的表达式一致，这是检验反应机理的另一重要判据。 6.7.3 表观活化能与基元反应活化能 总反应表观活化能的物理意义不清楚。 6.7.3 表观活化能与基元反应活化能 练习： 实验测得下列反应为三级反应： (快速平衡) 后来有人提出如下机理： (慢反应) 有人曾解释为三分子反应，但这种解释不很合理，一方面因为三分子碰撞的概率很小，另一方面不能很好地说明k随T增高而下降，即表观活化能为负值。 试按此机理推导速率方程，并解释反常的负活化能。 6.7.3 表观活化能与基元反应活化能 解：按平衡态近似 其中 较大的负值 6.8.2 过渡态理论 基元反应的活化能