反钙钛矿结构化合物.ppt

Nickel based antiperovskite compounds 2010-7-3 outline ①镍基反钙钛矿化合物 ⅰ 含C元素 ⅱ 含N元素 ⅲ 含B元素 ②制备技术及实验中的注意事项 ③MgCNi3的超导电性研究 ⑴C元素含量对其影响 ⑵Mg元素含量对其影响 ⑶各种元素替代作用总结 ⑷其他 镍基反钙钛矿结构化合物定义及结构和其他一些此类化合物 ☆反钙钛矿结构镍基化合物通式可以写作AXNi3 （A=Al，Ga，In，Zn，Cd，Mg）等元素，X=C,B,N元素。 锶基：Sr3NxSn 钡基：Ba3NxSn Ba3NxPb 钛基：AlCTi3 InCTi3 TlCTi3 银基：Ag3SI 钙基：PNCa3 AsNCa3 SbNCa3 BiNCa3 PbNCa3 铜基：PbCu3N RhCu3N RuCu3N 镁基：AsNMg3 SbNMg3 锰基化合物…… ⅰ含碳镍基化合物及其基本性质 即是位于体心位置的原子是C原子，一些晶格常数位于下表。 AlCNi3 ：2005年，dong等人发现了在300K的弱铁磁-顺磁转 变而tong等人证实该体系没有自发磁化，不存在长程铁磁序， 是一个交换增强的Pauli顺磁体，趋于铁磁不稳。 上图第一列中的元素都是周期表中第三主族中元素Al，Ga，In，从表中可以总结出随着原子量的增加，晶格常数a0也增大，但即使温度降低到2K以下这些化合物也未出现超导转变。 GaCNi3：是一个交换增强的Pauli顺磁体，表现出强电子关联应。 M.Sieberer等人通过计算研究认为AlCNi3和GaCNi3是一个 nonmagnetic metal，他们认为是实验中存在C缺位会导致数据 的不准确性。 顺磁物质的主要特点是χ＞0并且χ的数值很小，多数顺 磁性物质的磁化率随温度升高而下降， χ-1与线性关系。 InCNi3：tong等人报道当In为0.95时成相比较完美，并且表现出铁磁性，居里转变温度为577K； 随着温度的下降， InCNi3从转变 成为FM，Tc=577K。 由上图可以看出在整个温度区间表现 出金属性，温度降低到5K也为出现超 导转变。 ZnCNi3：M.D等人计算了其电子结构， 认为可能是在femi面附近的van Hove奇 点抑制了超导电性。 CdCNi3：当温度小于Tc=3K时表现出超 导电性。 ⅱ含N元素的镍基反钙钛矿结构化合物 含N元素的镍基反钙钛矿结构仍 然属于Pm-3m群 实验合成的目前唯一一 个N化物的超导ZnNNi3 其Tc=3K。理论指出，在 铁磁态附近，费米面下 方，态密度DOS值出现一 个峰值，而且预言空穴掺 杂会导致铁磁性，电子掺 杂会抑制EF附近的DOS。 反钙钛矿结构镍基硼化物具有与MgCNi3相同的价电子数目，而且 有理论认为其可能是超导与铁磁态共存体。目前实验目前合成了 InBNi3，其近似为Pauli顺磁体，其铁磁关联也与MgCNi3相当，该 体系存在一定的电声耦合。理论认为通过元素替代可以引入一些 空位，可能会观察到超导现象。 ②制备技术及实验中的注意事项 目前制备此类化合物方法有两种： （1） 固态反应法 （2） 化学合成 主要影响因素是： （a）杂质 （b）氧元素 （c）温度 （d）其他 ③MgCNi3的超导电性研究 20世纪80年代以来钙钛矿结构(Perovskite)氧化物及其 层状衍生物成为凝聚态物理和材料科学研究的热点之一。 它们表现出丰富的物理性质及广阔的应用前景：例如高 温超导、庞磁电阻、铁电等。与钙钛矿结构体系相对 应，但目前研究较少的一类材料体系为反钙钛矿结构 (Antiperovskite)体系。2001年美国普林斯顿大学R.J 教授的研究小组通过中子衍射确定了其反钙钛矿结构， 并在该体系中发现了超导电性，接近完全化计量比的 MgCNi3样品超导转变温度(Tc)可达8.4K，并且Tc随着 碳含量降低而小。从而使得这一类材料重新走入人们的 视野。 ⑴C元素含量对其影响 首先：需要指出的就是C含量的 多少直接影响体系是否能够得到 纯净的单一相。而且实验中名义 组分都会使用过量的C元素来中 和实验中可能出现的O元素，并 且保证反应完全进行。 其次：只有碳含量达到一定程度 才能产生超导电性，且随着C含 量的降低，Tc也减小。 ⑵Mg元素含量对其影响 由于Mg元素熔