有化学合成王玉炉第3章.ppt

2. Mannich Reaction在合成上的应用 3.1.3 Mannich reaction 3.1 酸催化缩合反应 (3) 合成生物碱 1. 烯胺的生成 3.1.4 烯胺 3.1 酸催化缩合反应 烯胺(enamines)是分子中氨基直接与双键碳原子相连的化合物。烯胺也叫α，β-不饱和胺，烯胺分子中氮原子上有氢原子时容易转变为亚胺，与烯醇容易转变为羰基化合物相似。 1. 烯胺的生成 3.1.4 烯胺 3.1 酸催化缩合反应 制备烯胺常用醛或酮与仲胺在脱水剂(如无水碳酸钾)存在下反应，加苯、或甲苯、二甲苯把生成的水带出，并加入对甲基苯磺酸等作催化剂加热，用共沸蒸馏法除去生成的水即可很容易的制得。近年来，在制备烯胺时，加一个强失水剂如四氯化钛，以迫使反应进行完全。在烯胺形成中，仲胺常为环状化合物，它们的反应活性降低次序为：吡咯烷、吗啉和哌啶。它们的结构式如下 1. 烯胺的生成 3.1.4 烯胺 3.1 酸催化缩合反应 2. 烯胺在有机合成中的应用 3.1.4 烯胺 3.1 酸催化缩合反应 烯胺在有机合成中的应用在于它的β-碳原子(即初始羰基化合物的α－碳原子)上带有部分负电荷。因此，可作为亲核试剂与卤代烷、酰卤或亲电性的烯烃反应。 2. 烯胺在有机合成中的应用 3.1.4 烯胺 3.1 酸催化缩合反