第九章+原子吸收法分析化学.ppt

原子吸收光谱法的特点 ⑴选择性好，准确度高； ⑵灵敏度高，火焰法达10-9g/ml，无火焰法达10-13g/ml； ⑶测定范围广，能测定70多种元素； ⑷操作简便，分析速度快。 （一）火焰原子化器 组成部分： 喷雾器 混合室 燃烧器 溶液 雾滴 雾粒 分子蒸气 基态原子 离子 激发态 分子 (气溶胶) 喷雾器与雾化 气溶胶直径范围：5-25 μm 气动雾化器的雾化效率：5％-15％ 混合室 混合室的作用： 除去大雾滴； 使气溶胶与燃气、助燃气充分混合均匀后进入燃烧器以减小对火焰的扰动，降低噪声。 燃烧头 废水 喷雾助燃气 燃气 扰流器 喷雾器 毛细管 紧固螺丝 补助助燃气 扰流器调节杆 燃烧器与火焰 燃烧器的作用：产生火焰，使进入火焰的气溶胶蒸发和原子化。 MX 液体试样 MX固体微粒 MX气态分子 M 基态原子 干燥 熔融、蒸发 离解 原子化过程 激发态 离子 分子 几种火焰的温度 燃气 助燃气 最高火焰温度/K 乙炔 空气 2600 乙炔 氧气 3160 乙炔 氧化亚氮 2990 氢气 空气 2318 氢气 氧气 2933 氢气 氧化亚氮 2880 丙烷 空气 2198 火焰温度的空间分布 燃烧口 高度 （cm） 对于确定类型的火焰而言，其温度在空间上的分布是不均匀的，因而自由原子在火焰中的空间分布也是不均匀的。 火焰的氧化还原特性 ? 化学计量性火焰（中性火焰）：燃气与助燃气的比例与化学反应计量关系相近。 ? 富燃火焰（还原性火焰）：燃气大于化学计量的火焰。 ? 贫燃火焰（氧化性火焰）：助燃气大于化学计量的火焰。 火焰原子化器的特点 优点：操作简单，火焰稳定，测量精密度高，应用范围广。 缺点：试样利用率低，检出限受到限制；只可以液体进样。 （二）无火焰原子化器 1. 石墨炉原子化器的结构 组成部分： 加热电源；保护气控制系统；石墨管 28mm 8mm (1) 加热电源 提供低电压(10V)、大电流(500A)，使石墨 管迅速加热升温 保护石墨管不被氧化、烧蚀； 除去干燥和灰化过程中产生的基体蒸气； 避免已经原子化了的原子再被氧化。 (2) 保护气 (氩气) 作用 (3) 石墨管 2. 原子化过程 焙烧 原子化 干燥 灰化 蒸发样品中的溶剂或水分。其温度稍稍高于溶剂的沸点。 去掉较被测元素化合物易挥发的基体物质，减少分子吸收。 高温下使以各种形式存在的分析物挥发并离解成中性原子。 使残留的试样在高温下挥发掉，净化石墨管，以消除记忆效应。 四个步骤 3. 石墨炉原子化法的特点 优点 试样利用率高，用样量小。 绝对检出限低,可达到10-12-10-14 g(试样原子化在惰性气体中和强还原性介质内进行，利于难熔氧化物的原子化；原子在吸收区内的平均停留时间长，原子化效率高)。 液体和固体试样均可直接进样。 缺点 背景吸收较强，必须扣除； 测定精密度比火焰法差。 （三）低温原子化器 低温原子化 利用元素本身或元素的氢化物在低温下的易挥发性进行原子化，原子化温度低于1000℃。 1. 汞低温原子化法 2. 氢化物原子化法 AsH3 ↑ ? 该法适用于Ge、Sn、Pb、As、Sb、Bi、Se和Te等元素。 ? 可作价态及形态分析 低酸度：测As(III)； 高酸度：测As(III)、As(V)合量 低温原子化优点： 检出限比火焰法低1~3个数量级； 选择性好，干扰少。 作用:将分析线与其它谱线分开 其它谱线 光源非分析线及杂质发射线 原子化器发射, 如CN, NH, C2等 三、分光系统（单色器） ?分光系统位置：原子化器与检测器之间 由色散元件(棱镜、光栅)、凹凸镜、狭缝等组成 光栅 入射狭缝 出射狭缝 单色器 狭缝 W(?)＝D×S D(?/mm)：倒线色散率 S (mm) ： 狭缝宽度 W(?)：光谱通带－单色器出射狭缝通过的谱线宽度 ⑴ 倒线色散率D：两条谱线间距离与波长差的比值ΔX/Δλ称为线色散率。实际工作中常用其倒数 Δλ/ΔX，称为倒线色散率。 ⑵ 分辨率：仪器分开相邻两条谱线的能力。用该两条谱线的平均波长与刚好能分辨的波长差之比值λ/Δλ表示。 ⑶ 通带宽度W：指通过单色器出射狭缝的光束波长辐射范围。当倒色散率D一定时，可通过选择狭缝宽度S来确定： W