2016-2017学年高中化学鲁教版选修三课件332分子晶体
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1.概念和性质
分子间通过分子间作用力结合形成的晶体称为分子晶体。非金属单质、非金属的氢化物等无机物以及多数有机化合物形成的晶体大都属于分子晶体。对组成和结构相似、晶体中又不含氢键的能形成分子晶体的物质来说,随着相对分子质量的增大,分子间作用力增强,熔点、沸点升高。符合此规律的物质有卤素单质、四卤化碳、稀有气体等。
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2.常见几种典型的分子晶体
(1)碘晶体:晶胞是一个长方体,干冰晶体的晶胞呈立方体。在分子晶体中,因分子之间的相互作用,使分子在晶胞中呈现有规律的排列。分子在堆积排列时会尽可能利用空间而采取紧密堆积的方式,这与金属晶体和离子晶体的紧密堆积是相似的。
(2)冰晶体:主要是水分子依靠氢键形成的,由于氢键具有一定的方向性,中央的水分子与周围四个水分子结合,边缘的四个水分子也按同样的规律再与其他的水分子结合。这样每个水分子中的每个氧原子周围都有四个氢原子,氧原子与其中的两个氢原子通过共价键结合,而与属于其他水分子的另外两个氢原子靠氢键结合在一起。可以看出,这种排列中,分子的间距比较大,有很多空隙,类似于蜂巢结构,比较松散。因此水由液态变成固态时,密度变小。
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(3)石墨的晶体具有层状结构,每个碳原子用sp2杂化轨道与邻近的三个碳原子以共价键相结合,形成无限的六边形平面网状结构;每个碳原子还有一个与碳环平面垂直的未参与杂化的2p轨道,并含有一个未成对电子,能够形成遍及整个平面的大π键。这些网络状的平面结构再以范德华力结合形成层状结构。因此,石墨晶体中既有共价键,又有范德华力,同时还有金属键的特性,称为混合键型晶体。这种特殊的结构决定了石墨具有某些独特的性质。
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3.小结
典型的分子晶体是指有限数目的原子以共价键结合为分子后,这些分子再以分子间相互作用结合形成的晶体。一般来说,分子间作用力的无方向性也使得分子在堆积时会尽可能利用空间采取紧密堆积方式,但是,分子的形状、分子的极性以及分子间是否存在具有方向性的氢键等都会影响分子的堆积方式。
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探究一 常见分子晶体的结构型式
1.观察干冰晶体及其晶胞思考下列问题:
(1)干冰的宏观性质和应用有哪些?
(2)CO2中碳原子和氧原子之间以共价键相结合,故CO2形成的晶体为原子晶体。你认为正确吗?为什么?
(3)分子晶体中分子的排列是否采取紧密堆积的方式?为什么?
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提示:(1)常见的干冰呈块状或丸状,在低温实验、人工降雨等场合常用作制冷剂。
(2)不正确,因为CO2中碳原子和氧原子之间虽然以共价键相结合,但干冰是CO2分子与分子之间通过分子间作用力相结合而形成的分子晶体。
(3)只有以范德华力形成的分子晶体中分子的排列尽可能采取紧密堆积的方式,因为范德华力不具有方向性。
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2.观察冰的晶体结构,思考下列问题:
(1)冰晶体中水分子间的相互作用有哪几种?
(2)冰晶体的结构特点如何?冰中水分子的排列是否采取紧密堆积的方式?为什么?
(3)由水变为冰,水的密度如何变化?为什么?
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提示:(1)范德华力和氢键。
(2)冰晶体主要是水分子依靠氢键而形成的。因氢键具有一定的方向性,故冰中水分子不能采取紧密堆积方式。
(3)密度减小;因冰中水分子的间距较大,分子的排列比较松散。
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1.常见典型的分子晶体
(1)所有非金属氢化物,如:水、硫化氢、氨、氯化氢、甲烷等。
(2)部分非金属单质,如:卤素(X2)、氧(O2)、硫(S8)、氮(N2)、白磷(P4)、碳60(C60)等。
(3)部分非金属氧化物,如:CO2、SO2、P4O6、P4O10等。
(4)几乎所有的酸,如:H2SO4、HNO3、H3PO4、H2SiO3、H2SO3等。
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2.氢键型晶体和冰的结构
氢键有方向性和饱和性,这是决定氢键型晶体结构特殊性的主要因素。在分析氢键型晶体时,从氢键的特征入手,有利于认识这一类晶体的空间结构以及由此所表现出的一些特殊性质。比如在冰中,由于存在氢键,水分子之间的距离增大,因而密度出现反常。
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上图是冰的结构示意图,从这种非常典型的氢键结构可以看出,氢键对于晶体结构的影响是很明显的。在整个冰的晶体结构中,每个氢原子都参与了氢键的形成,这是因为它服从“最大限度形成氢键原理”,尽可能多地形成氢键,可以最大限度地降低体系的能量,以增强晶体结构的稳定性。这样,每个氧原子周围都有4个氢原子。由图可以看出,2个氢原子距氧原子较近,以共价键结合;另2个氢原子距氧原子较远,是以
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