乳液聚合工艺学2乳液组成.pptx

乳液聚合工艺学;乳液聚合体系的组成;乳液聚合体系的组成;单体;不同单体在水中的溶解度及乳胶粒中单体和聚合物的质量比 ;使用单体需注意;乳化剂;乳化剂的结构;乳化剂在乳液聚合中的作用;乳化剂作用：形成胶束;胶束(micelle);也可用临界排列参数P的大小俩来表示或预期胶束的形状：;胶束的大小;雷利散射公式; 胶束聚集数的大小与亲水基和憎水性的相对大小有关，与电解质的存在与否、强度的高低有关，一般规律为： （1）憎水基链长增加，胶束聚集数增加，这可从半径增大，表面层面积增大（对球形或椭球形） （2）憎水基固定，聚氯乙烯链长增加，聚集数下降。半径不变，表面积固定——单体截面积增大，则聚集数少。 （3）加入无机盐使离子型活性剂胶束聚集数上升，这是因为反离子使极性离子的斥力减少，极性离子间靠得更近，聚集数上升，但无机盐对非离子活性剂的聚集数影响不大； （4）温度升高使非离子活性剂的聚集数明显升高，而对离子型活性剂的聚集数影响不大。;临界胶束浓度（CMC）;临界胶束浓度的测定及其影响因素;（2）电导法 是一经典方法，要点是测定活性剂水溶液的电导率，作电导率-浓度曲线，由转折点两侧外延直线的交点可得CMC，其优点是方法简单、方便，缺点是只对离子型活性剂有效、而且准确度与CMC大小有关，有无机盐存在时，灵敏度降低。 （3）染料法 是一种利用某些染料在水中和在胶束中的颜色不用来测定CMC的方法，一般采用稀释法，即在CMC之上加入少量染料，大多数染料溶于胶束中，然后用溶剂逐步稀释溶液并测定其吸光度变化。当溶液颜色发生突变时，其对应的浓度即为CMC，此方法简便易得，且可用于胶束形成动力学的研究。;（4）浊度法 与染料法相似，但不是测定其颜色变化，而是测定某非极性化合物（在水中溶解度很小）在胶束生成前后溶解度的突变点来测定CMC。如将某碳氢化合物加入活性剂溶液中，当活性剂浓度在CMC之下时，溶液呈现浑浊，不断加入活性剂并振荡，当活性剂浓度到CMC之上，碳氢化合物溶于胶束内核，溶液变为清亮，发生突变时的浓度即为CMC，测定时可用目测法，也可用光度法（浊度法）??定。 染料法与浊度法都有简单、方便的优点，但所用探针化合物用量不宜过多，否则会影响CMC测定的精度。;临界胶束浓度的测定及其影响因素;临界胶束浓度的测定及其影响因素;2、影响因素 （1）结构影响 A、离子型的CMC比非离子型大，这是因为离子型形成胶束必须克服离子间排斥力，故胶束不易生成； B、同系物中，亲水基相同，碳原子数多者，CMC小，这是因为碳原子数增加，憎水效应增加，容易生成胶束，故CMC下降；对离子型和非离子型表面活性剂均遵循此规律，但两者降低幅度不同，用公式表示如下： lgCMC=A-Bn n碳氢链的碳原子数 A, B为经验常数，离子型B=0.3，非离子型B=0.5。 碳氢链的碳原子数增加，非离子型活性剂的CMC下降更快，而离子型下降较慢。;（3）当碳氢链相同时，无论是离子型还是非离子型表面活性剂，亲水基的不同对CMC影响较小。亲水基的亲水性强时，其CMC较大。同价反离子的变换影响较小，但价数变化影响较大，价数增加，CMC减小。 （4）对聚氧乙烯型表面活性剂，亲水基变化影响不大，但链长增加，CMC增大;(2)添加剂的影响 一般的表面活性剂均是工业品，总是多少含有一些杂质，杂质的存在或在无机盐存在时 ，对活性剂的CMC会产生影响： 1、无机盐 无机盐对离子型活性剂有显著影响，其中起主要作用的是活性剂离子的反离子，反离子价数越多，水合半径越大，则影响越大，反离子的存在使CMC降低，这是因为反离子的 加入使极性离子间的斥力降低，而有利于胶束形成。 对非离子型活性剂，无机盐影响不大，它主要通过溶剂化作用影响活性剂的有效浓度（提高浓度）导致临界胶束浓度降低。;2、极性有机物 少量极性有机物如脂肪醇、胺、酸等，可使表面活性剂的CMC发生很大的变化，如最低点现象。 极性有机物对表面活性剂临界胶束浓度的影响可分为三类： A、属长链的极性有机物，由于他们的水溶性很差，在表面活性剂中只能存在于胶束中而使CMC降低。如十二烷基硫酸钠中含有十二醇时，CMC降低。 B、低分子量的极性有机物如尿素、甲酰胺、乙二胺等，这类化合物有很强的水溶性，与水有很强烈的相互作用，从而能通过改变溶剂的性质使胶束不易形成，CMC增大，同时，这类添加剂还增加活性剂的溶解度，以使CMC增大。这些低分子量醇类兼容了a, b两类添加剂的作用，量少时，CMC↙，量多时，CMC↗。;C）强极性添加物如果糖、木糖等的存在使CMC下降。 （3）温度影响 不管是离子型或非离子型表面活性剂，它们受温度影响均不大。;;乳化剂作用：降低界面张力;乳化剂作用：乳化作用;乳化剂作用：;2.1表面活性剂分类;常用表面活性剂类型