南京工业大学涂料与涂装设计.pptx

紫外光固化涂料概述;序言; 我国制作木制器具时浸渍桐油后放置在阳光下固化从而形成一层防水防锈的保护膜，其本质也是光固化的应用。而光固化技术尤其是紫外光固化技术真正被大规模应用在现代工业上产生于20世纪60年代的木材涂装工业。;什么是UV涂料;耗能少;紫外光固化的优点; (3)涂层性能优异，具有比较好的耐污染性、耐溶剂性和耐摩擦性等；(4)无溶剂排放，属于环境友好型涂料；(5)涂装生产运行稳定可靠，一次下线合格率一般为 98%以上，能有效地节约涂装成本。基于以上优点，可以乐观地预计，UVCC今后仍然会是涂料行业的热点之一。;固化原理;1.固化原理; 紫外光光源照射UVCC后，液态涂料中的光引发剂吸收能量后使得其分子外层电子发生跃迁成为激发态，在非常短的时间内生成活性自由基(或活性离子)，活性自由基(或活性离子)与光固化树脂中的不饱和基团相互作用, 从而引发活性稀释剂分子和树脂中的不饱和双键断开，由此发生连续聚合反应，生成网状聚合物。; 动力学研究表明：紫外光促使UVCC固化的机理属于自由基连锁聚合，共分为三个阶段。第一阶段是光引发阶段；第二阶段是链增长阶段, 此阶段体系会出现相互交联，固化成膜; 第三阶段是链终止阶段，此阶段链自由基会通过歧化或者偶合结束反应。 ;2.UVCC的组成; 具有多官能团的活性稀释剂不仅对光固化的反应速率有很大的影响而且可以稀释组分，提高产品的可加工性[3]。UVCC在实际应用中，加入的各种助剂和改性剂可以改善产品的某些性能，使其能更符合产品要求。 ;光引发剂;2.1光引发剂;2.1.1自由基聚合光引发剂;IGM-4265 IGM-TPO(50%)+IGM-73(50%) 淡黄色液体 室温下为液体 240-380 ;裂解型光引发剂;夺氢型光引发剂;1.固化范围广;2.1.2阳离子聚合光引发剂; 阳离子光引发剂虽有其优点，但也有缺点[8]：(1)体系的稳定性差，故一般为双组分体系，使用前配制，使用不方便；(2)光引发聚合时，会产生路易斯酸和布朗斯特酸，对设备腐蚀较严重，有的还会放出N2，在涂层中形成气泡，影响涂层质量。因此，阳离子光引发剂一直未能象自由基型光引发剂那样得到广泛应用。 ;硫鎓盐阳离子光引发剂;发展方向; ???前，根据市场需求，光引发剂主要有如下几种发展方向：(1)可见光引发剂；(2)可溶性光引发剂；(3)高分子光引发剂。可见光引发剂中氟化二苯基二茂铁和双(无氟化苯基) 二茂铁的吸收波长已延伸到520nm，在可见区内有较大的吸收，将其用于引发丙烯酸酷的可见光聚合反应非常有效，二茂铁化合物在光的照射下产生漂白效应，涂层黄变指数小，深度固化好，有利于厚膜彻底固化[9]; 水溶性光引发剂因为聚合反应效率不高，固化膜耐水性不好而需改进。高分子光引发剂中目前已将二苯甲酮、硫杂蒽酮、酰基氧化磷等光引发剂引入高分子链，克服了光引发剂反应后过量的光引发剂的迁移, 同时也解决了光引发剂与树脂体系不相容或相容性不好的弊病, 减少了对人畜皮肤的渗透刺激。 ;2.2光活性齐聚物;双酚A环氧丙烯酸酯由双酚A环氧树脂和丙烯酸反应制得;聚氨酯丙烯酸酯典型的合成反应;脂肪族环氧树脂; 目前，最广泛使用的是丙烯酸化环氧树脂，其附着力强，抗化学腐蚀，对颜料的润湿性好，主要类型有： (1) 双酚A环氧丙烯酸酯，它对颜料润湿性及与其他树脂混溶性都较好, 光固化速度快、涂层硬度高、耐腐蚀性好、原料易得、价格便宜，广泛应用于各种辐射固化涂料; (2) 酚醛环氧丙烯酸酯，在相同分子量的情况下，它比双酚A环氧丙烯酸酯含有更多的丙烯酰基，因此固化速度更快，耐热性更好，其他性能相似；但豁度大，价格昂贵，适用于制作印刷线路板等电子器件的涂料； (3) 环氧化油丙烯酸酯, 其黏度小、价格低、对颜料润湿性好、附着力强、对皮肤刺激性小；但分子中含有丙烯酰基少，光固化速度慢，涂膜较软，所以很少单独使用，常与其他固化速度慢的齐聚物配合使用，用于底材不易附着或软性基材。 ; 由于传统的齐聚物一般具有较高的黏度, 在涂布时必须加入活性稀释剂，以调节其黏度和流平性。这些活性稀释剂含有有机挥发物，且有不同程度的毒性和刺激性。魏无际等[10]针对这一问题，而研制了具有较低挥发性的稀释剂的光固化树脂。通过以一缩二乙二醇二缩水甘油醚(DGDE)与丙烯酸为原料，合成了紫外光固化环氧丙烯酸(ADGDE)齐聚物。 ; 随着紫外光固化涂料的不断发展以及人们环保意识的不断增强, 各种新型环保类齐聚物将不断出现，成为涂料发展的主要方向之一。而新型水性齐聚物也将以其极易调节的低黏度和极低的挥发性使之适用于喷漆[11]。 ;2.3光活性稀释剂;