工科分析化学第七讲重量分析法随堂讲义.pptx

§7-1 重量分析法概述;SO42- + BaCl2 → BaSO4 ↓ → → BaSO4 ↓ ;c.摩尔质量要大.; 对Al(C9H6NO)3： ;三. 重量分析结果的计算;§7-2 沉淀的溶解度及其影响因素;纯水中MA的溶解度与溶度积的关系： ;[M]=mS, [A]=nS; ML M(OH) HA …MLn …M(OH)n …HnA;一般： 易挥发的沉淀剂 过量50?100% 非挥发的沉淀剂 过量20?30%;离子强度增大，沉淀的溶解度增大；电荷越高，影响越大。;同离子效应与盐效应的综合影响;由于溶液的酸度对沉淀溶解度的影响（一般为增大溶解度） ;;② 若溶解度S较大，溶液酸度由水解产生的OH-决定，  必须以[HA]=[OH-]=S来计算。;例：计算（1）CuS; （2）MnS 在纯水中的溶解度 已知 Ksp(CuS)=10-35.2, Ksp(MnS)=10-12.6; H2S : pKa1=7.1, pKa2=12.9;（2）;例: 求下列微溶化合物在纯水中的溶解度 AgI Ag2S CaCO3 CaC2O4Ksp 9.3×10-17 2.0×10-49 2.9×10-9 2.0×10-9pKb1 / -0.15 3.75 9.81;由于络合剂与构晶离子形成了络合物，导致沉淀溶解度增大。;;例：计算PbC2O4在如下情况时的溶解度：沉淀与溶液达到平衡后pH为4.0，溶液中过量草酸为0.10mol/L，未与Pb2+络合的EDTA的总浓度为0.010mol/L。;设：[C2O42-’]=0.1+S ， 不略去S;例: 已知磷酸铵镁饱和溶液的pH为9.70，测得该溶液中  [Mg2+]=5.6×10-4mol/L，求MgNH4PO4的Ksp. 已知: H3PO4的 Ka1=7.5×10-3, Ka2=6.2×10-8，Ka3=1.8×10-13； NH3: Kb=1.8×10-5;(4) 结构;; §7-3 沉淀的形成;;各项的意义 K: 比例常数 CQ: 刚开始构晶离子的瞬间浓度  S: 晶核的溶解度  CQ-S: 最初的过饱和度; CQ/S ≈ 10-2/ 10-5 ≈1000 ;过饱和度;§7-4 影响沉淀纯度的因素 ;4 表面吸附的减免办法:;改变沉淀条件 (陈化或重结晶);缩短沉淀与母液共置时间; §7-5 沉淀条件的选择及沉淀的后处理;（2）边加热，边搅拌，可缩短陈化时间；; 通过一种化学反应，使沉淀剂从溶液中缓慢地、均匀地产生出来，??而使沉淀在整个溶液中缓慢地、均匀地析出，避免了局部过浓现象，获得粗大、纯净的晶形沉淀。; (2) 灼烧;§7-6 有机沉淀剂;(1) 计算 CaF2 在pH＝1.00，cF-＝0.10mol/L时的溶解度。 (pKsp (CaF2)＝10.57，pKa(HF)＝3.18) ;[Pb2+] = [SO42-]+[HSO4-] = 2.0×10-4 mol/L ? ?SO42-(H) = 1+10-2+2 = 2 ? ?[ SO42- ] = 2.0×10-4 / 2 = 1.0×10-4 (mol/L) ? ?Ksp = [Pb2+][SO42-] = 2.0×10-4×10-4 = 2.0×10-8 ? ;解： pH=5时 ?C2O4（H） =1+?1[H+]+ ?2[H+]2 ?1 =K1H =1/Ka2 =104.19, ?2 =K1H K2H=1/(Ka2 Ka1)=104.19+1.23=105.42 ?C2O4（H） =1+?1[H+]+ ?2[H+]2=1+104.19?10-5+105.42?10-10