乙酰丙酮镍催化甲基丙烯酸甲酯的聚合研究开题报告.doc

开题报告 题目： 开题报告填写要求 1.开题报告作为毕业设计（论文）答辩委员会对学生答辩资格审查的依据材料之一。此报告应在指导教师指导下由学生在毕业设计（论文）工作前期内完成。 2开题报告内容必须按教务处统一设计的电子文档标准格式（可从教务处网页上下载）填写并打印（禁止打印在其它纸上后剪贴）完成后应及时交给指导教师审阅。 3开题报告字数应在1500字以上参考文献应不少于15篇（不包括辞典、手册其中外文文献至少3篇）文中引用参考文献处应标出文献序号“参考文献”应按附件中《参考文献“注释格式”》的要求书写。 4年、月、日的日期一律用阿拉伯数字书写例：“2008年11月26日”。 5开题报告增加封面封面格式：题目：宋体加粗号；系别等内容格式：宋体四号居中。 1、毕业设计（论文）综述 1.1题目背景及研究意义 作为现代高分子材料的支柱产业，聚烯烃工业的发展是衡量一个国家石油化工发展的重要标志，聚烯烃产品极大地促进了人类文明地发展，而烯烃聚合催化剂则是发展聚烯烃产业的关键和核心。自1953年烯烃聚合催化剂问世以来，短短五十多年里出现了 Ziegler-Natta催化体系、茂金属催化体系和后过渡金属催化体系三个重要的里程碑。近十年来，国内外的学术界和工业界都将研究的目光集中在后过渡金属催化剂体系。这是由于后过渡金属烯烃聚合催化剂具有稳定性好、价格便宜、对各类极性官能团容忍性好、有优良的聚合特征等优点。目前生产聚甲基丙烯酸甲酯的方法主要是自由基聚合，得到的聚合物主要是无规聚合物。而后过渡烯烃聚合催化剂稳定性强、对各类官能团容忍性好、具有优良的聚合特征和价格便 宜等优点，因此在这方面的研发引起人们的广泛兴趣。 20世纪90年代末期当人们对茂金属的研究方兴未艾之时一类新型烯烃聚合均相催化剂 — 后过渡金属催化剂如以α- 二亚胺为配体的镍基配合物异军突起后过渡金属催化剂的出现再次引起学术界和产业界的极大关注人们对甲基丙烯酸甲酯的配位聚合进行了研究，如采用Ni(acac)2/MAO催化体系可实现MMA的聚合，但产物一般以无规为主。Carlo等以含双水杨醛配体的镍配合物实现了乙烯齐聚、高聚及与甲基丙烯酸甲酯的共聚合引起人们的重视。但需要用昂贵的含氟的有机膦化合物为添加剂作添加剂，这无疑增加了催化剂的成本 后过渡金属烯烃催化剂除了对烯烃聚合具有高活性以外，还具有低的亲氧性以及对极性单体具有良好的耐受性，近年来成为研究的热点。Wang C[3]最早提出用水杨醛亚胺基为配位体构架合成过渡金属配合物催化乙烯聚合，成功制备了含乙酰丙酮的配体与金属Ni的配合物，其中Ni原子上带有一个烷基和一个辅助配体[4]。研究结果表明，这类催化剂在催化乙烯聚合时为电中性络合物，并且在无助催化剂时可高活性地催化乙烯聚合得支化聚乙烯，而且催化剂对极性杂原子有极好的耐受力，可催化乙烯与含羟基或酯基的单体直接共聚合。以MAO作为助催化剂对甲基丙烯酸甲酯的聚合有较好的活性，制得醛酮结构为主的聚合物。此外，Ni(acac)2[5]、含磷氧配体的镍配合物等与MMA组成的催化体系也能以比较高的催化活性催化MMA的聚合。 有机镍化合物如乙酰丙酮镍、α- 二亚胺镍化合物在烯烃聚合中起着重要的作用。镍作为后过渡金属 ，亲氧性较小 ，对官能团中的氧原子和其它杂原子性能稳定 ，所以镍催化剂不但可以用作乙烯、丙烯、苯乙烯 、二烯烃 、环烯烃等非极性单体的齐聚及聚合催化剂 ，还可用作甲基丙烯酸甲酯 、己内酯 、降冰片烯等极性单体的聚合催化剂，以及它们的共聚。 1.2国内外研究现状 目前生产PMMA的主要方法有异丁烷法。异丁烷价格便宜具有碳原子的异构骨架作为制备MMA的原料已引起了人们广泛注意尽管异丁烷的转化率很低但由于反应的原料成本低工艺简单所以对该工艺研究比较多而且此工艺被认为具有相当的竞争力关键就在于催化剂对此日本的Mizuno等以磷钼杂多酸及其铯、镍盐等作为催化剂使异丁烷选择性氧化直接合成MAAMAA的选择性达到了42%。但该催化剂存在着制备及使用条件刻机械强度较差的问题。除此之外异丁烷易发生深度氧化生成COx原料有效利用率不高。目前异丁烷氧化研究报道中所用催化剂多为磷钼系Keggin结构的杂多化合物研究还未有突破甲基丙烯酸甲酯主要用来生产有机玻璃(PMMA)，有机玻璃具有大量优点和广泛用途，比如光学透明特性、耐气候性、电绝缘性、耐药品性、耐冲击性、质量轻及易成型性等优点，并且广泛应用于建筑、汽车、照明器材、光学仪器、展览橱窗以及各种工业用、家用、医用设备等领域。因此，甲基丙烯酸甲酯也成为世界各国争相发展的一个项目，近年来，生产规模和产量都有了很大提升。Ravikumar.L,RamaraK.VeenkataraoK.J.Polym.sci.PartA:Polym.Chem.1995.33:21