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有机化学_高鸿宾主编
第二章 饱和烃习题
(二) 写出相当于下列名称的各化合物的构造式,如其名称与系统命名原则不符,予以改正。
(1) 2,3-二甲基-2-乙基丁烷 (3) 2-叔丁基-4,5-二甲基己烷 2,3,3-三甲基戊烷 2,2,3,5,6-五甲基庚烷 (5) 丁基环丙烷 1-环丙基丁烷 (四) 将下列的投影式改为透视式,透视式改为投影式。
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(五) 用透视式可以画出三种CH3-CFCl2的交叉式构象:
它们是不是CH3-CFCl2的三种不同的构象式?用Newman投影式表示并验证所得结论是否正确。
解:它们是CH3-CFCl2的同一种构象——交叉式构象!
从下列Newman投影式可以看出:
将(I)整体按顺时针方向旋转60o可得到(II),旋转120o可得到(III)。同理,将(II)整体旋转也可得到(I)、(III),将(III)整体旋转也可得到(I)、(II)。
(七) 如果将船型和椅型均考虑在环己烷的构象中,试问甲基环己烷有几个构象异构体?其中哪一个最稳定?哪一个最不稳定?为什么?
解:按照题意,甲基环己烷共有6个构象异构体:
(A) (B) (C) (D) (E) (F)
其中最稳定的是(A)。因为(A)为椅式构象,且甲基在e键取代,使所有原子或原子团都处于交叉式构象;
最不稳定的是(C)。除了船底碳之间具有重叠式构象外,两个船头碳上的甲基与氢也具有较大的非键张力。
(九) 已知烷烃的分子式为C5H12,根据氯化反应产物的不同,试推测各烷烃的构造,并写出其构造式。
(1)一元氯代产物只能有一种 (2)一元氯代产物可以有三种
(3)一元氯代产物可以有四种 (4)二元氯代产物只可能有两种
解:(1) (2)
(3) (4)
(十) 已知环烷烃的分子式为C5H10,根据氯化反应产物的不同,试推测各环烷烃的构造式。
(1) 一元氯代产物只有一种 (2) 一元氯代产物可以有三种
解: (1) (2)
(十三) 将下列的自由基按稳定性大小排列成序。
⑴ ⑵ ⑶ ⑷
解:自由基的稳定性顺序为:⑶>⑷>⑵>⑴
第三章 不饱和烃习题
用系统命名法命名下列各化合物:
(1) (2) 对称甲基异丙基乙烯
3-甲基-2-乙基-1-丁烯 4-甲基-2-戊烯 (3) (4) 2,2,5-三甲基-3-己炔 3-异丁基-4-己烯-1-炔
写出下列化合物的构造式,检查其命名是否正确,如有错误予以改正,并写出正确的系统名称。
(1) 顺-2-甲基-3-戊烯 (2) 反-1-丁烯 顺-4-甲基-3-戊烯 1-丁烯 (无顺反异构) (3) 1-溴异丁烯 (4) (E)-3-乙基-3-戊烯 2-甲基-1-溴丙烯 3-乙基-2-戊烯 (无顺反异构) (五) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物:
(1)
解:
(2)
解:
(七) 将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序:
(1)
(2)
解:(1)C>A>B (2)B>C>A
(十五) 完成下列转变(不限一步):
(2)
解:
(4)
解:
(十六) 由指定原料合成下列各化合物(常用试剂任选):
由1-丁烯合成2-丁醇
解:
(3)
解:
由乙炔合成3-己炔
解:
由1-己炔合成正己醛
解:
由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚
解:
(十八) 化合物(A)的分子式为C4H8,它能使溴溶液褪色,但不能使稀的高锰酸钾溶液褪色。1 mol (A)与1mol HBr作用生成(B),(B)也可以从(A)的同分异构体(C)与HBr作用得到。(C)能使溴溶液褪色,也能使稀和酸性高锰酸钾溶液褪色。试推测(A)、(B)和(C)的构造式。并写出各步反应式。
解:(A) (B)
(C) 或
反应式略。
(十九) 分子式为C4H6的三个异构体(A)、(B)、(C),可以发生如下的化学反应:
(1) 三个异构体都能与溴反应,但在常温下对等物质的量的试样,与(B)和(C)反应的溴量是(A)的2 倍;
(2) 三者都能HCl发生反应,而(B)和(C)在Hg2+催化下与HCl作用
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