波谱分析 核磁.ppt

实现NMR的方法 （1）扫频：H一定，改变υ （2）扫场：υ一定，改变H 目前大多数仪器采用扫场法。 一、自旋偶合与自旋裂分 谱图解析 （2）C8H14O4 由此可见，裂分峰的数目有如下规律： 峰的数目 = n + 1 n：为相邻H核的数目 （ n+1 规则 ） 某组环境相同的氢，若与 n 个环境相同的氢 发生偶合，则被裂分为（ n+1 ）条峰。 某组环境相同的氢，若分别与 n 个 和 m 个环 境不同的氢发生偶合，且 J 值不等，则被裂分为 （ n+1 ) (m+1）条峰。 注意：实测峰的数目小于理论值。 两类氢核，a 二重峰， 面积比 1:1 b七重峰， 面积比 1:6:15:20:15:6:1 a a b b a 6.4 偶合常数 两个氢核之间的相互干扰叫自旋偶合。干扰强度可用偶合常数J表示。可根据J值大小判断氢核之间的相互关系。 偕偶 远程偶合 邻偶 偕偶 相互干扰的两个氢核位于同一个炭原子上所引起的自旋偶合为偕偶，也称同炭偶合。偶合常数常用J偕(Jgen)或2J表示。一般为负值。 JA,B 12-15Hz 邻偶 两个（组）相互偶合的氢核位于相邻的两个炭原子上所引起的自旋偶合为邻偶。偶合常数常用J邻(Jvic)或3J表示。一般为正值。 其影响因素有键长、取代基的电负性、两面角等。 Ja,b 12-18Hz Ja,b 6-12Hz 远程偶和 相隔三个以上化学键的偶合为远程偶合，偶合常数常用J远表示。一般可忽略不计。 J 1Hz A B c C D E 核磁共振氢谱 4.7.3 NMR谱图的分类 一级谱图 （first-order spectra） 二级谱图 （second-order spectra） 一级谱图必须同时满足以下两个条件： 1）? ν / J 大，至少要大于 6 2）同一核组（化学等价）的核均为磁等价的 不能同时满足上述两个条件的谱称为二级谱图 7、低级偶合和高级偶合 系统中两个（组）相互干扰的氢核化学位移差距 Δν比偶合常数J大的多，即Δν/J≥6时干扰作用较弱，谓之低级偶合；反之Δν≈J或Δν/J≤6时，干扰作用比较严重，谓之高级偶合。 1. 一级谱图 一级谱图有以下特点： 裂分峰的数目符合 n+1 规律。某核和 n 个磁等价的 核偶合时，可产生 n+1 条谱线，若它再与另一组 n 个磁等价核偶合，则谱线的数目是 (n+1)(n+1) 条 峰组内各峰之间的相对强度可用二项展开式 (a+b)n 的系数近似地表示，n 为磁等价核的个数 一级类型的多重峰通过其中点作对称分布，中心位 置即为化学位移值 谱线裂分的间距即是它们的偶合常数 J 7.1 低级偶合系统的特征 ① 分裂的小峰数符合n+1规律 ② 小峰面积比大体可用二项式展开各项系数比 ④ J=峰间距 δ以峰中心 ③ 低级谱图也称一级谱图 （a） A X JAX JAX AX自旋系统 （a） A X JAX JAX （a）AX系统有4条线，A，X各为两重峰； （b）两峰之间裂距为偶合常数JAX； （C）各组双重峰的中点为该核的化学位移； （d）四条谱线高度相等。 b a c 7.2 高级偶合系统的特征 ① 分裂的小峰数不符合n+1规律 ② 峰强变化不规则，裂分间隔各不相等 Δ及J多不能由图上直接读取，需计算 ③ 二级图谱 AB自旋系统 2. AB系统 （b） A B 多见于双键的顺式、反式氢，芳环的邻位氢等 （c） AB δA δB 3. AX2 系统 -----一级谱 （a）AX2 系统有五条谱线，A 受两个质子的偶合分裂成三重峰，X 受 A 的偶合分裂成两