[工学]9-4 脂肪烃的性质.ppt

过量的KMnO4溶液或高锰酸钾的酸性溶液氧化烯烃，则烯烃的双键完全断裂，氧化产物为有机酸或酮。因烯结构不同，所得产物也不同。 炔烃与高锰酸钾氧化产物比烯烃简单，叁键断裂，氧化产物为对应的羧酸。连接炔氢的三键碳被氧化成二氧化碳和水。 ①利用不同结构的烯烃，即可以制备有机酸、酮。 ②可以利用KMnO4紫色褪去定性地鉴别不饱和脂肪烃。 ③根据反应产物的结构来推测不饱和烃的结构。 例如 〖应用示例〗 五、金属炔化物的生成 炔烃分子中和叁键碳原子直接相连的氢原子称炔氢，性质比较活泼，具有一定的微弱酸性。炔氢可以被某些金属原子取代，生成金属炔化物。如： 利用碱金属炔化物和伯卤烷反应，可以合成高级炔烃。这是有机合成中增长碳链的方法之一。如： 炔氢的微弱酸性使它能被某些金属离子所取代生成金属炔化物。这是鉴定含有炔氢的炔烃的简便方法。如： 重金属炔化物在湿润时比较稳定，在干燥的情况下，受热或受撞击易爆炸，实验完毕后将生成的重金属化合物，加浓盐酸将其分解，以免发生危险。 AgC≡CAg + 2HCl ——→ HC≡CH + 2AgCl↓ 练一练： 六、烯烃的聚合反应 烯烃一定条件下，烯烃分子中的π键断裂发生同类分子间的加成形成高分子化合物，此种类型的聚合反应称为加成聚合反应或加聚反应。 1，3-丁二烯在齐格勒-纳塔催化剂作用下，可以使1，3-丁二烯基本上都按1，4-加成方式聚合而成顺式产物（占96%以上），产物称顺-1，4-聚丁二烯，简称顺丁橡胶。 顺丁橡胶由于结构排列有规律，具有耐磨、耐低温、耐老化、弹性好等优良性能，可以代替天然橡胶使用。 聚乙烯、聚丙烯、聚卤乙烯等高聚物的物理性能及在生活中的应用。 查一查： 提高汽油质量：粗汽油中常混有少量烯烃，烯烃容易氧化，生成高沸点杂质，影响汽油质量。可通过催化加氢使烯烃变成烷烃，从而提高汽油的质量。 对烯烃定量分析：由于烯烃的催化加氢可定量进行，故在有机分析中可通过加氢的体积对烯烃作定量分析。 幻灯片 15 人造奶油：液态油脂的结构中含有双键，容易变质，可通过催化加氢等将液态油脂变为固态油脂，便于保存和运输。 由炔烃制烯烃：炔烃可通过控制加氢制备烯烃、二烯烃等重要的有机合成原料。 幻灯片 15 烯烃分子中双键碳原子间π键电子云受成键原子核的束缚力较小，有较大的流动性，容易受外界极性试剂的影响而被极化，容易受到正电荷或带电部分正电荷的离子或分子的进攻而发生反应。 带正电荷或带部分正电荷的离子或分子具有亲电的性质，这类物质称亲电试剂。由亲电试剂首先进攻而引起的加成反应叫做亲电加成反应。 烯烃与溴的加成常用于烯烃的定性检验。烯烃遇到红棕色的溴的四氯化碳溶液中，红棕色很快变浅或消失。也可用这种方法检查汽油、煤油中是否含有烯类等不饱和烃。 工业上利用这个反应从石油裂化气制备醇类。浓H2SO4与烯烃的加成产物，能溶解在浓硫酸中，在石油工业中可以利用这一性质来脱除油品（烷烃）中的烯烃，以提高油品的质量。 想一想： 如何用化学方法鉴别丙烯和丙烷？如何除去丙烷中少量丙烯？ 幻灯片 20 马氏加成规则的解释。不对称烯烃与极性试剂加成时，定速步骤中生成的正碳离子越稳定，其对应的产物越容易生成。根据物理学知识：一个带电体系的稳定性取决于所带电荷的分布情况，电荷越分散，体系越稳定。甲基是供电子基，当甲基与碳正离子相连时，甲基的电子云向缺电的碳正离子方移动，使碳正离子正电荷分散，稳定性提高。碳正离子所连的甲基越多，碳正离子的正电荷越分散，其稳定性越高，因此不同碳正离子的稳定次序为： 知识窗： 在丙烯与卤化氢进行加成反应的第一步中，产生的碳正离子可能有两种： 前者是生成仲碳离子，后者生成伯碳离子，因此前者稳定，所以反应产物主要是2—卤丙烷。 幻灯片 24 知识窗： 甲基是供电子基。不同杂化状态的碳原子因其杂化轨道中所含s轨道成分不同，故具有不同的电负性。其电负性次序为：CspCsp2Csp3 在丙烯分子中，甲基碳原子为SP3杂化状态，电负性为2.48小于双键碳原子（sp2杂化）的电负性：2.75，所以在丙烯分子中，甲基碳和双键碳之间的 键电子云偏向双键碳，就相当于甲基具有供电子效应： 这种由于分子中电负性不同的原子或基团的影响，使整个分子中成键电子云向一个方向偏移，使分子发生极化的效应，称诱导效应。 其它烷基同甲基一样也具有供电子能力，与双键碳原子相连的烷基越多，其供电子能力越大，诱导效应越强，反应越容易进行