[农学]第六章 电化学原理及其应用-xz.pptVIP

普 通 化 学 (4) 判断溶液中离子共存的可能性 【例6.10】例如：判断在酸性水溶液中下例离子共存的可能性：①Sn2+和Hg2+; ②SO32-和MnO4-; ③Sn2+和Fe2+; 【解】：① Sn2+和Hg2+ 其中Hg2+只能作氧化剂 查表：Hg2++2e= Hg Eθ+=0.851v 正极 Sn2+ = Sn4++2e Eθ-=0.151v 负极 正极反应－负极反应＝电池反应： Hg2++ Sn2+= Hg + Sn4+ εθ＝Eθ+－Eθ-＝0.851－0.151＝0.730﹥0 说明两离子不能共存。 Sn4++2e= Sn2+ ②SO32-和MnO4- 其中MnO4-只能作氧化剂 MnO4-+8H++5e ＝ Mn2++4H2O Eθ+ MnO4-／Mn2+＝1.507V 正极反应×2 －负极反应×5 ＝电池反应： 2MnO4-+5SO32-+6H+ ＝2Mn2++5SO42-+3H2O εθ＝Eθ+－Eθ-＝1.507－0.172＝1.335﹥0 ③Sn2+和Fe2+ 第一种情况：Fe2++2e＝Fe Eθ+＝-0.447v Sn2+ ＝ Sn4++2e 说明两离子不能共存! SO32-+H2O ＝ SO42-+2H++2e SO42-+2H++2e ＝ SO32-+H2O Eθ- ＝0.172v Sn4++2e＝Sn2+ Eθ-＝0.151v 正极－负极＝电池反应：Fe2++ Sn2+＝Fe+ Sn4+ εθ＝Eθ+－Eθ-＝-0.447－0.151＝-0.598﹤0 反应不能发生 第二种情况： Sn2++2e＝Sn Eθ+＝-0.136v Fe3++ e＝Fe2+ Eθ-＝0.771v 正极反应－负极反应×2 ＝电池反应： 2Fe2++ Sn2+＝2Fe3++ Sn εθ＝Eθ+－Eθ- ＝-0.136－0.771＝-0.907﹤0 反应不能发生 两离子能共存 (5) 判断氧化还原反应进行的次序 当溶液中存在多种还原剂，与同一种氧化剂作用时（不考虑反应速率），反应进行的顺序是：氧化剂首先氧化还原性最强的还原剂（电极电势值最小的）—氧化剂与还原剂电对的电极电势相差最大的首先反应。 思考题：判断Fe2+和Cr2O72-共存的可能性 两离子能共存 CI－、Br－、I－ K2Cr2O7 I- Br- Cl- I－首先被氧化 Br－其次被氧化 Eθ(Cr2O72－/Cr3+)=1.232V Eθ(I2 /I－) = 0.535V Eθ(Br2 /Br－) = 1.066V Eθ(Cl2 /CI－) = 1.360V εθ＝0.166 εθ＝0.679 εθ＝-0.128 Cl－不被氧化 (6) 求平衡常数 【解】查表： Zn + Cu2+ (1.0 moldm-3) = Zn2+ (1.0moldm-3)+Cu 【例6.12】求下列反应在298 K时的平衡常Kθ (7) 求溶度积常数 【例6.12】 利用电极电势求PbSO4的溶度积Kθsp PbSO4 + 2e- = Pb + SO2-4 Eθ = - 0.359 V Pb2+ + 2e- = Pb Eθ = - 0.126 V 组成原电池： Pb | PbSO4 | SO2-4 ‖Pb2+ | Pb 所以 Kθ = 5.56 ×107 (此即氧化还原反应的平衡常数) 【解】查标准电极电势表： 正极－负极＝电池反应： εθ＝Eθ+－Eθ- (8) 估计反应进行的程度 εθ越大（正、负极标准电极电势差值越大） Kθ越大，反应进行得越彻底. 因此，可以直接利用 εθ的大小来估计反应进行的程度. 当 n=1 时，相应的 εθ =0.3 V n=2 时，相应的 εθ =0.15 V n=5 时，相应的 εθ =0.06 V 一般：平衡常数 Kθ =105，反应进行相当完全 反应进行完全 进行完全. (9) 求溶液的pH 【例6.12】 298 K 时，测得下列电池电动势为 0.460 V， Zn | Zn2+(1.00 moldm-3)|| H+(?) | H2 (101.3 kPa)