[化学]6色谱分析法.pdf

紫外-可见分光光 度计结构图 荧光光谱仪结构图 干涉仪 样品室 检测器 显示器 光源 计算机 绘图仪 干涉图 FTS 光谱图 傅里叶变换红外光谱仪结构框图 原子吸收光路结构 第十章 色谱分析法 10.1 色谱分析法的原理和分类 10.2 色谱分离的基本理论 10.3 气相色谱法(仪器系统/ 固定相/分离条件选择/定 性定量分析/方法应用 10.4 高效液相色谱法( 影响因素/仪器系统/分离模式 /应用) 10.5 色谱-质谱联用技术简介 10.1 色谱分析法的原理和分类 1.1 色谱分析法的基本原理 • 色谱分离在相对运动的两相间进行： • 一相叫流动相(mobile phase) ，是色谱分离的动力源; • 另一相为固定相(stationary phase) ，是实现分离的主要因 素; • 流动相携带混合物流过固定相时，因各组分在两相间的分 配平衡(或吸附平衡等)的差异，使各组分随流动相移动的 速度有差异，经多次平行其差异被放大，从而被一一分离 开来。 • 若A组分在固定相中的分配系数大于B ，则移动速度 小于B ，将后出峰。 • 可做的工作：找到合适的固定相，使被分离组分按 计的顺序流出色谱柱。 1.2 色谱分析法的分类 • 不同的出发点有不同的分类方法： • 按两相状态：气相色谱和液相色谱 10.2 色谱分离的基本理论 • 实验方法需有理论的指导；理论的武装将使实验更具先进 性。 • 需解决色谱分离过程中的许多疑惑：不同组份为何能在柱 内移动的同时被分离？为什么组分谱带会展宽？ 2.1 色谱流出曲线和色谱参数 常见色谱参数 保留值: 死时间tM ：不被固定相吸附或溶解的组分从进样到出现该 惰性组分色谱峰顶点的时间； 保留时间tR ：组分从进样后到出现某组分的色谱峰顶点所 需的时间；可作为色谱定性的依据 调整保留时间t’R ：扣除死时间后组分的保留时间 峰参数: 峰 高：色谱峰顶点与基线之间的垂直距离 峰 宽：有3种表示方法 峰底宽w：通过色谱峰两侧拐点所作的切线与基线交点之 间的距离 半峰宽wh ：峰高一半处色谱峰的宽度 标准偏差 σ：0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半 W = 4 σ= 1.7 W 1/2 峰面积A ：A=1.065 ×w ×h可作为色谱定量的依据 12 2.2．色谱分离的基本理论 色谱是分离的方法，就需关注决定分离的因素： 1、两组分的保留值之差——热力学因素，取决于各组分与 固定相、流动相的相互作用之差异； 2 、两组分的峰宽——动力学因素，反映了组分区带在移动 过程中的扩张程度，取决于色谱的分离条件。 1．分配系数和分配比 • 分配系数和分配比是分配色谱决定组分保留值的因素。 (1)分配系数 K (partition coefficient) ——在一定温度和压 力下达到平衡状态时某组分在固定相和流动相中浓度的 比值：