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本章教学内容 1 晶体 2 晶胞 3 点阵、晶系（选学内容） 4 金属晶体 5 离子晶体 6 分子晶体与原子晶体 1.晶体 1-1 晶体的宏观特征 1-2 晶体的微观特征 ——平移对称性 1-1 晶体的宏观特征 1-2 晶体的微观特征 ——平移对称性 平移对称性： 在晶体的微观空间中，原子呈周期性的整齐排列。对于理想的完美晶体，这种周期性是单调的，不变的。在晶体中相隔一定的距离，总有完全相同的原子排列出现的现象叫做平移对称性。 2 晶胞 2-1 晶胞的基本特征 2-2 布拉维系 2-3 14种布拉维点阵型式 2-1 晶胞的基本特征 晶胞(unit cell)是晶体中最有代表性的重复单元。 （1）晶胞具有平移性 晶体内部的质点具有周期性重复的规律性，即整块晶体是由完全等同的晶胞无隙并置地堆积而成的。 完全等同： 晶胞里原子的数目、种类；晶胞的形状、取向、大小、排列完全等同。 无隙并置： 晶胞与它的比邻晶胞完全共顶角、共面、共棱，取向一致，无间隙，可平移，整个晶体的微观结构不可区别。 同一空间点阵可因选取方式不同而得到不相同的晶胞 2-2 布拉维系 布拉维晶胞的边长与夹角叫做晶胞参数。 按晶胞参数的差异将晶体分成七种晶系。 14种布拉维型式 立方型式 四方、六方、菱方型式 正交型式 三斜、单斜型式 2-3 晶胞原子的坐标与计数 通常用xa+yb+zc中的x，y，z组成的三组数来表达晶胞中原子的位置，称为原子坐标。 简单立方堆积 体心立方堆积 金属原子的密堆积 离子晶体 离子在晶体中常常也趋于采取尽可能紧密的堆积方式； 负离子的堆积方式对离子晶体的结构起到主导作用； 为降低体系的能量，正离子需要接触尽可能多的负离子； 离子晶体的堆积方式与正负离子的半径比有关 离子晶体 CsCl型： 负离子按简单立方堆积排列； 正离子占据由负离子所构成的立方体空隙中； 正负离子的配位数都是8。 离子晶体 NaCl型： 负离子按面心立方堆积； 正离子占据由负离子所构成的八面体空隙中； 正负离子的配位数都是6。 离子晶体 立方ZnS型：　 负离子按面心立方堆积； 正离子占据由负离子所构成的四面体空隙的一半； 正负离子的配位数都是4。 面心立方堆积的孔隙 体心立方堆积的孔隙 面心立方晶胞的离子半径比 体心立方晶胞的离子半径比 配位数与离子半径比的关系 正离子的配位数为多少合适，就要求考虑离子半径的大小 一般来讲，配位数决定于正离子与负离子的半径比值， 必须注意的是离子型晶体中，正负离子以相互刚好接触较为稳定 当正离子半径减小，负离子相互接触，那么负离子的空隙将产生斥力，正离子便在负离子形成的空隙中自由运动，这种不稳定结构很容易引起配位数的降低 配位数与离子半径比的关系 只有当正离子半径增大，负离子互相接触，且正负离子也相互接触，这种稳定情况下的半径比r+/r-称该配位数的半径比下限。 离子晶体的类型及其参数 离子的极化作用和变形性(补充) 离子的极化和变形性： 分子中原子的核外电子受电场的作用，电子云发生变形，这种现象称为极化。 离子的极化力： 离子使异号离子变形的能力。 离子的变形性： 被异号离子极化而变形的性质。 离子的电子构型 (electronic configuration) 负离子多为8e-构型，正离子较为复杂，可分为5种情况： 2e-构型：第2周期的正离子。如Li+、 Be2+等。 8e-构型：第3周期s区元素的正离子等。 18e-构型：ds区低价正离子和p区高价 金属 离子。Cu+、Zn2+、 Pb4+、Sn4+等。 （9～17）e-构型：d区正离子。 如Cr3+、Fe2+、Mn2+等。 (18+2) e-构型： p区低价金属离子。 如Pb2+、Sn2+等。 分子晶体 共价分子整齐排列在晶体中； 分子内部存在较强的共价键； 分子之间通过较弱的分子间作用力或氢键聚集在一起； 通常也采取密堆积方式组成分子晶体； 一般情况下，分子晶体的熔点、沸点比较低，硬度较小，不导电。 原子晶体 晶格质点是中性原子； 原子与原子之间以共价键结合，组