四氯乙烯含量的测定气相色谱质谱法.ppt

* * * * * * * * * * 验证试点工作中发现的问题 验证试点工作中发现的问题 * 化矿金标准化专业委秘书处联系人： 周明辉：020zhoumh@iqtc.cn 周宇艳：021zhouyuy@shciq.gov.cn * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 回收率验证程序： （1）选择三组共18份空白基质，每组中添加1、1.5和2倍定量限分析物或0.5、1和1.5倍限量分析物。 （2）分析样品并计算每个样品中分析物的浓度，计算平均回收率，并由每水平6个测试结果计算变异系数CV。 （3）可接受的回收率范围与分析目标及分析物在样品中的浓度有关。通常可接受的回收率要求见表C.1。 C.6、正确度（Trueness） 回收率结果数据说明： 添加/回收研究表明，好的回收率并不能保证方法的正确度，而差的回收率肯定表明方法正确度差。 评估一个检测标准方法的偏倚，大多采用有证标准样品（CRM）来进行。只有在实在无法获得有证标准样品或控制样品的情况下，才能采用在一个空白样品基质中添加已知浓度标准物质的办法。 C.6、正确度（Trueness） 回收率结果数据说明： 通常，回收率低于60%-70%说明应对方法重新加以考察以改进回收率； 回收率高于110%说明需要对试样进行更好的分离。 若方法中采用某一溶剂对基质中的活性成分进行提取，则需要通过对残留物进行再次提取并测定残留物中活性成分的含量来确定方法的提取效率。 C.6、正确度（Trueness） 重复性精密度： 重复性指在一定的操作条件下，由同一操作人员，在同一实验室内，使用同一仪器，并在短期内，对相同试样所作多个单次测试结果间的接近程度。 通常用同时测量的多个平行值的相对标准偏差RSDr表示。 C.7、重复性精密度（Repeatability Precision，RSDr） 重复性精密度验证步骤： （1）制备一组带基质样品，添加分析物浓度至1、1.5和2倍定量限，或0.5、1和1.5倍限量； （2）每一水平分析应至少包括6个平行样； （3）分析样品； （4）计算每个样品中测得的分析物浓度； （5）计算添加样品的浓度平均值、标准偏差和相对标准偏差（%）； （6）重复上述步骤至少两次； （7）计算添加样品的分析物浓度的总平均值和相对标准偏差RSDr。 C.7、重复性精密度（Repeatability Precision，RSDr） 重复性精密度验证步骤： 重复性标准偏差随浓度改变，若C表示质量分数，可接受的重复性标准偏差值近似于表C.2中的值或通过下式计算： 若用HORRATr表示测得RSDr与算得RSDr的比值，这一比值的可接受值为0.5到2之间：HORRATr=RSDr（found, %）/ RSDr (calculated, %) 表C.2 不同浓度条件下重复性精密度 分析物在样品中浓度 重复性精密度（RSDr） 100% 1% 10% 1.5% 1% 2% 0.1% 3% 0.01% 4% 10 ?g/g（ppm） 6% 1 ?g/g 8% 10 ?g/kg（ppb） 15% C.7、重复性精密度（Repeatability Precision，RSDr） B 第二章 实验室内验证程序 2.3 本实验室内验证材料的审核 需提交：a）方法草案、b）实验室内验证方案、c）实验室内验证报告、d）实验室间验证方案（包括作业指导书）。 秘书处组织专家评估所提交材料的完整性与符合性。 * 二、验证程序的总体流程及技术要求 C 第三章 独立实验室验证程序 * 3.1 独立实验室验证（Independent laboratory validation） 秘书处组织1-2家验证实验室按照方法开发方设计的验证方案进行独立实验室验证。 验证实验室通过重复测试实验室内验证参数（方法的性能指标），以审核方法性能指标是否能够满足预期的分析目标。 二、验证程序的总体流程及技术要求 C 第三章 独立实验室验证程序 * 2011年验证试点工作中存在的问题 独立实验室验证应是对实验室内验证所有参数的重复性测试验证，部分标准起草人仅从实验室内验证参数中挑选了1-2项作为独立实验室验证参数，无法达到验证的目的。 二、验证程序的总体流程及技术要求 C 第三章 独立实验室验证程序 * 独立实验室验证的目的 所建方法的性能在某个实验室能达到分析要求，而在另一个实验室，由于人员、仪器设备、环境、方法条件设置等原因可能无法达到分析要求。 独立实验室验证旨在发现这些可能存在的问题，而有针对性地对新建方法进行必要的完善和修正