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低毒高活性软氮化盐浴的试制及应用方式
摘要:文章对“(NH2)2CO+Me2CO3”型软氮化盐浴进行了分析研究,经试验后获得一种活性高、毒性低、工艺性好、寿命长的盐浴。使用该盐浴处理的零件表面质量较常规软氮化处理提高很多,特别是在提高低碳钢表面的耐蚀性和耐磨性方面有着重要的突破,被处理零件的机械强度随之提高。
关键词:软氮化盐浴;低毒高活性;无毒原料
中图分类号:TG163文献标识码:A文章编号:1009-2374#8197;(2010)15-0052-02
惯常使用的软氮化盐浴一般采用剧毒物的氰盐,工艺过程中对盐浴的成分控制非常严格,必须将盐浴中的氰酸盐浓度CCNO-调整至精细范围后才可以使用,而且每炉次都要调整。采用剧毒材料以及必须精细调整,既危险,成本又高。因此针对国产“(NH2)2CO+Me2CO3”型软氮化盐浴进行试验研究,发挥该种软氮化盐浴的潜力及相应应用工艺。
一、实验原理
是利用盐浴中产生的活性碳原子[C]、活性氮原子[N]吸附在钢铁零件表面并向机体内扩散。当[C]、[N]在零件表面达到一定浓度后,形成Fe3(C,N)、Fe4N等化合物。连续的、厚度适中的化合物层有着较高的表面硬度和耐蚀性。在化合物形成后,[N]还会通过反应扩散过程继续向基体内扩散,形成有一定浓度梯度的扩散层。这就需要盐浴与零件间界面保持较高的氮浓度(C[N])梯度。
二、试验方法
1.设备选用:(1)RYG-20-8外热式坩埚盐浴炉;(2)插入式热电偶、电子电位差计;(3)抽风罩、抽风机、排风管。
2.盐浴主要原料:(NH2)2CO、Na2CO3等。
3.试验材料:10#钢制:挤压螺钉、冲压垫圈、¢10×25中空试样……
4.盐浴试制:在干燥的坩埚中一边加热一边添加
(NH2)2CO:Na2CO3=3:2,盐浴占坩锅容积的3/5,在熔融完成时盐浴成分中CCNO-≥35%。
5.试验步骤:(1)经清洗烘干的试验材料浸入盐浴80~100min,出炉后水冷、煮去试样表面残盐,吹干、浸油;(2)定时检测盐浴控制成分;(3)金相检验、表面硬度测试。
6.试验结果:(1)盐浴成分在CCNO-≥20%、CCN-≤8%、CCO3- -≤8%;(2)试样表面呈浅灰色且均匀单一,试样无变形;(3)试样由表及里为氧化物层≤1μ,化合物层3~8μ,扩散层300~350μ;(4)化合物层硬度HV100420,脆性I级。
7.试验分析讨论:采用国产无毒原料配制的“(NH2)2CO+Me2CO3”型软氮化盐浴,其活性部分为碱金属的氰酸盐,应该与剧毒氰化物配制的软氮化盐浴具有相同的效果。
盐浴中主要的物理化学反应如下:
2(NH2)2CO+Na2CO3→2NaCNO+2NH3+CO2+H2O(1)
4NaCNO→Na2CO3+2NaCN+CO+2[N] (2)
2NaCNO+O2→Na2CO3+CO+2[N] (3)
NaCN+CO2→NaCNO+CO (4)
2NH3→2[N]+3H2 (5)
2CO→CO2+[C] (6)
NaCN+H2O→NaCNO+H2 (7)
尽管原料无毒,在盐浴工作一段时间后,盐浴中的氰化物浓度CCN-逐渐升高,盐浴粘度较高、CCN-较高、CCNO-偏低,活性降低,盐浴剧毒。零件虽然能够达到一定的硬度、变形控制的要求,但存在化合物层偏薄、扩散层较浅导致的零件的抗疲劳强度和耐蚀性不足的缺陷,还产生剧毒废盐处理的问题。图1记录了盐浴控制成分与共渗处理时间的关系,可看出随着工艺时间延长,就必须采取措施有效提高活性、降低毒性。
措施一:选择氯盐KCl作为盐浴中的中性盐,它的主要作用在于:(1)作为稀释剂,可将盐浴中的CCNO-调整到所需的比例范围;(2)氯离子(Cl-)的存在,对零件具有表面清理和活化作用,有利[C]、[N]渗入。
措施二:添加再生剂#8197;(NH2) 2CO,提高C[C]、C[N]水平及盐浴活性。在盐浴熔融状态下添加再生剂,按照反应式(1),提高了CCNO-,降低了CCO3- - 、CCN-,毒性骤减,盐浴活性升高;反应时逸出的NH3可在Fe或Fe3O4催化下,按照反应式(5)分解出大量的[N],显著提高零件与盐浴界面之间的[N]浓度梯度,促进[N]在零件表面生成Fe―N化合物层。
措施三:向盐浴中吹入预热的压缩空气。按说在工艺中一般是禁止的(防止零件高温氧化腐蚀)。而实验表明压缩空气可以提供盐浴中氰盐和氰酸盐分解所需的氧分量,不仅使氰盐按反应式(7)生成氰酸盐,还促进氰酸盐分解。吹入的预热空气同时可以搅拌盐浴中处理的零件,使融盐对零件的表面一直保持较陡的[N]浓
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