[工学]无机化学- 卤素.ppt

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[工学]无机化学- 卤素

11-2-3 卤化氢和氢卤酸 3.化学性质 HF HCl HBr HI 水溶液 氢氟酸 氢氯酸 氢溴酸 氢碘酸 (盐酸) 还原性 还原性增强 4I- + 4H++ O2 2I2 + 2H2O 酸性* 弱酸 强酸 强酸 强酸 酸性增强 HF HCl HBr HI 与空气中氧反应 不能 不能 缓慢 能 11-2-3 卤化氢和氢卤酸 3.化学性质 HF HCl HBr HI 水溶液 氢氟酸 氢氯酸 氢溴酸 氢碘酸 (盐酸) 还原性 还原性增强 酸性* 弱酸 强酸 强酸 强酸 酸性增强 HF HCl HBr HI 与空气中氧反应 不能 不能 缓慢 能 与浓H2SO4反应 不能 不能 能 能 2HBr +H2SO4(浓) → SO2 + Br2+2H2O 8HI +H2SO4(浓) → H2S +4I2+4H2O 11-2-3 卤化氢和氢卤酸 3.化学性质 HF HCl HBr HI 水溶液 氢氟酸 氢氯酸 氢溴酸 氢碘酸 (盐酸) 还原性 增强 酸性 弱酸 强酸 强酸 强酸 增强 热稳定性 减弱 2HX → H2 + X2 HF HCl HBr HI 1000℃分解率 /// 1.4×10-2 0.5 33 卤素与ⅠA、ⅡA 的绝大多数金属 及大多数镧系、 锕系元素 形成 卤素与非金属及能呈现较高氧化数的金属元素 具有高熔、沸点,低挥发性,熔融时能导电 性质 一般熔、沸点低,具有挥发性,熔融时不 导电 卤化物 离子型卤化物 共价型卤化物 11-2-4 卤化物 11-2-4 卤化物 1.性质和键型 共价型 不能 -75 -83 PF5 共价型 不能 -75 -83 SF6 共价型 不能 -86 -90 SiF4 离子型 易 1260 1040 AlF3 离子型 易 2260 1250 MgF2 离子型 键型 易 熔融态导电性 1695 沸点/℃ 993 熔点/℃ NaF 氟化物 第三周期元素氟化物的性质和键型 同一周期卤化物,从左到右, 由离子型过渡到共价型 p区同族元素卤化物,自上而下, 由共价型过渡到离子型 1.性质和键型 11-2-4 卤化物 离子型 易 102.7(升华) 727 BiF3 过渡型 难 319(升华) 292 SbF3 共价型 不能 -63 -85 AsF3 共价型 不能 -101.5 -151.5 PF3 共价型 键型 不能 熔融态导电性 -129 沸点/℃ -206.6 熔点/℃ NF3 氟化物 氮族元素氟化物的性质和键型 同一金属的不同卤化物,从氟化物到 碘化物,由离子型过渡到共价型 1.性质和键型 共价型 难 360 191 AlI3 共价型 难 263.3 97.5 AlBr3 共价型 难 178(升华) 190(加压) AlCl3 离子型 键型 易 熔融态导电性 1260 沸点/℃ 1040 熔点/℃ AlF3 卤化物 AlX3的性质和键型 11-2-4 卤化物 1.性质和键型 共价型 105 -15 PbCl4 离子型 950 501 PbCl2 共价型 114 -33 SnCl4 离子型 键型 652 沸点/℃ 246 熔点/℃ SnCl2 氯化物 不同氧化数氯化物的性质和键型 11-2-4 卤化物 同一金属组成不同氧化数的卤化物, 高氧化数卤化物具有更多的共价性 2.溶解性 11-2-4 卤化物 除银盐(AgF例外)、铅盐、亚汞盐、亚 铜盐难溶外,其它卤化物易溶于水 氟化物的溶解度有点反常 如 CaF2 CaCl2 CaBr2 CaI2 难溶 易溶 易溶 易溶 CaX2 为离子型, ∵F-半径小, CaF2晶格能大, ∴难溶 2.溶解性 11-2-4 卤化物 除银盐(AgF例外)、铅盐、亚汞盐、亚 铜盐难溶外,其它卤化物易溶于水 氟化物的溶解度有点反常 如 CaF2 CaCl2 CaBr2 CaI2 难溶 易溶

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