[工学]无机非金属材料科学基础05.ppt

5. 添加剂 矿化剂：在反应过程中显著加速或减缓反应速度或控制反应方向的物质。 形成固溶体，活化晶格。 形成低共熔，低温产生液相，加速扩散和溶解。 形成活性中间体，处于活化状态。 使反应物离子极化，晶格畸变和活化。 ？问题 1. 假设某颗粒体系，发生固相反应，反应符合抛物线方程，反应1小时后，有20%完成反应，问完全反应要多长时间？ 2. 将以1：1的摩尔比AI2O3和MgO颗粒混合均匀，在1300℃下保温3600秒，有30.1%的颗粒反应生成MgAI2O4，设该反应遵守杨德尔方程；计算18000秒后参加反应颗粒的百分数，并计算完全反应所需时间？ ？问题 3. 氧化铝和氧化硅颗粒发生固相反应，该反应遵守杨德尔方程，反应活化能209000J/mol，1400 K下1小时反应量为10%，计算1500 K下反应1小时的反应量？ 5.固相复分解反应 A + B = C + D 传质、反应、产物层的分布 乔斯特模型AX+BY=AY+BX，X、Y阴离子不能扩散，A、B都能扩散，且扩散速度相差不大的时候。 再来看几个复杂的固相反应机理？ 瓦格纳模型：A不能在B中扩散，B不能在A中扩散的时候 其它模型 传质方式、反应界面、界面的反应、产物分布 总结： 固相反应机理【纵向和横向】 纵向：随温度改变，发生什么改变 横向：质点是如何传递的，传递到何方发生反应，如何反应，产物又怎么处理。 习题 1.将铜丝浸入熔融态的硫中，发生硫化反应，最后形成一根中空的Cu2S的管子，试分析这种硫化反应的反应机理。 2. AO和B2O3可以生成AB2O4，把一定量的这两种物质混合，在一定条件下发生反应，反应一定时间后，发现在AO颗粒表面包覆了一层AB2O4，试分析这一反应的反应机理。 5.3 固相反应动力学 一般动力学方程 1 化学动力学范围 2 扩散动力学范围 3 固相反应有很多过程，化学速度+扩散速度 5.3.1 一般动力学方程 1. 固相反应动力学的任务 固相反应 定性研究 定量研究 反应量和时间 的关系 反应的程度 反应所需时间 反应的机理 2.固相反应动力学研究方法 有一些数学推导，只要理解推导的思路就可以了，不要太关心其中的数学关系！ V 反应量 时间 微分方程 3. 一般动力学方程【假设只有扩散和化学反应】 例： x O2 C0 C M MO 传质：O2→MO|M 界面:MO|M A：当扩散速度远大于反应速度时，K D/x，C=C0 B：当反应速度远大于扩散速度时，KD/x，C=0 C：当K与D/x相当时，为过渡范围。 要点：理解当一个反应多个过程时，在固相反应中的作用 5.3.2 化学动力学范围 化学反应速度 其它过程速度 化学动力学范围 化学反应速度控制固相反应 假设颗粒反应体系，反应的体积分数【转化率G】反映反应进程， A B AB x R 一般固相反应都是颗粒与颗粒，我们在推导反应量和反应时间的关系时，必须考虑颗粒的问题。 A B AB x R 后面的推导，我们要用到这个关系式，反映的是反映量和半径之间的关系 对与固相反应： 按照物理化学的知识反应方程可写为： 对于1级反应：F是变化的不好解方程，找一下F和G的关系 F=4π（R-X）2 把第一个方程式转化一下： R3G=R3-（R-X）3 （R-X）3=R3（1-G） 两边开2/3次方 （R-X)2=R2(1-G)2/3 开3次方R-X=R(1-G)1/3那么X=R-R(1-G)1/3=R[1- (1-G)1/3] 再看一下第二个方程：F=4π（R-X）2 F=4πR2（1-G）2/3 A B AB x R 将F=4πR2（1-G）2/3代入 得到 解方程 得到 如： NaCO3：SiO2=1：1 ，在740℃下进行固相反应： 当颗粒R0＝36μm，并加入少许NaCl作溶剂时，反应速率为化学反应动力学过程所控制，且反应属于一级化学反应。 5.3.3 扩散动力学范围 1.引言 扩散过程速度 其它过程速度 扩散动力学范围 扩散速度控制固相反应速度 固相反 应问题 扩散问题 扩散模型 反应模型 1. 抛物线型速度方程（平板模型） 传质：A → AB|B 界面：AB|B，A + B = AB 产物：AB → B A AB x B dx a