[工学]玻璃的性质.ppt

玻璃的性能 郑伟宏 Introduction to glass： 将一块成品玻璃卖给一个客户，意味着将一系列性能以一定的价格卖出。 而价格涉及到产量、竞争和市场等方面。 在这里不是我们将主要探讨的问题，而玻璃的性能则将是我们主要探讨的问题。 玻璃的性能跟什么密切相关？ 玻璃的性能通常跟它们的组成、它们的制备工艺(热历史)密切相关。 它们三者之间的关系非常密切。 首先玻璃的应用领域对玻璃提出某些性能的要求，而这些性能的要求使得我们必须确定某些合适的系统组成 组成确定之后，它们的制备工艺同样被确定了，而组成和制备工艺反过来影响着玻璃的性能和应用。 可见，玻璃的性能同组成、制备工艺(热历史)有着复杂的联系 这也是《玻璃的性能》这节课程将重点讨论的。 具体作如下安排： 物理性能 重点讲述密度、力学性能、热学性能、表面性能等。 化学性能 主要讲述玻璃的化学稳定性和表面处理等方面的知识。 第 一 节 玻璃的密度 虽然玻璃的密度在使用上没有太大的意义，但由于许多原因还是把这一性能在这里先介绍，因为人们常要用这些数值来计算其它性能。 玻璃的密度表示玻璃单位体积的质量，它主要取决于构成玻璃原子的质量，也与原子的堆积紧密程度以及配位数有关，是表征玻璃结构的一个标志。 在考虑玻璃制品的质量以及玻璃池窑的热工计算时都要用到有关玻璃密度的数据。在实际生产中，通过测定玻璃的密度来控制工艺过程，借以控制玻璃成分。 密度测定是控制玻璃组成稳定的一种简单方法。 按照定义，密度ρ是单位体积中的质量，国际单位制(简称SI)为千克/米3，但是也常采用克/厘米3为单位(1千克/米3＝1000克/厘米3)。通常采用克/厘米3作为单位。 1．1 密度与组成的关系 玻璃的密度与组成(成分)的关系十分密切，在各种实用玻璃中，密度的差别是很大的。 石英玻璃密度最小，仅为2.21 g/cm3 含有大量PbO的重火石玻璃可达6.5 g/cm3 某些防辐射玻璃的密度可达8 g/cm3 普通钠钙硅玻璃的密度为2.5 g/cm3。 在硅酸盐、硼酸盐及磷酸盐玻璃中引入R2O和RO氧化物时，一般随着它们离子半径的增大，使玻璃密度增加。 加入半径小的阳离子如Li+、Mg2+等可要填充网络的空隙，虽然其使硅氧四面体的连接断裂但并不引起网络结构的扩大，使结构紧密度增加。 加入半径大的阳离子如K+、Ba2+、La3+等其半径较网络间空隙大，因此使网络结构扩张，使结构紧密度下降。 同一种氧化物在玻璃中的配位状态改变时，对其密度也产生明显的影响。 如B2O3从硼氧三角体[BO3]转变为硼氧四面体[BO4]，或者中间体氧化物Al2O3、Ga2O3、MgO、TiO2等从网络内四面体[RO4]转变为网络外八面体[RO6]而填充于网络空隙中，均使密度增大。 因此当连续改变这类氧化物的含量至产生配位数的变化时，在玻璃组成－性能变化曲线上就出现了极值和转折点。 补充知识点： 玻璃的结构？ 晶子学说(1921) 无规则网络学说(1932) NEW……聚合物观点 在实际应用中，根据O和Si的摩尔数比，将玻璃的网络结构大致分类，可分为：(骨)架状、层状、链状、岛状 在Na2O－B2O3－SiO2系统玻璃中，当Na2O与B2O3的含量比大于1时，B3+由三角体转变为四面体，把结构网络中断裂的键连接起来，且[BO4]的体积比[SiO4]体积小，使玻璃结构紧密，密度增加。当Na2O与B2O3的含量比小于1时，由于Na2O的不足，[BO4]又转变成[BO3]，促使玻璃结构疏松，密度下降，出现“硼反常现象”。 Al2O3对玻璃密度的影响更为复杂。 一般在玻璃中引入Al2O3使密度增加；但在钠钙硅酸盐玻璃中，当Na2O与Al2O3的含量比大于1时，Al3+均位于铝氧四面体[AlO4]中，由于[AlO4]体积大于[SiO4]，其密度减小； 当Na2O与Al2O3的含量小于1时，Al3＋作为网络外体位于八面体[AlO6]中，填充于结构网络的空隙，使玻璃密度增大，出现“铝反常现象”。 四面体[AlO4]中，由于[AlO4]体积大于[SiO4]，其密度减小；当Na2O与Al2O3的含量小于1时，Al3+作为网络外体位于八面体[AlO6]中，填充于结构网络的空隙，使玻璃密度增大，出现“铝反常现象”。 在玻璃中含有B2O3时，Al2O3对玻璃密度的影响更为复杂。由于[AlO4]比[BO4]较为稳定，所以引入Al2O3时，先形成[AlO4]，当玻璃中含R2O足够多时，才能使B3+处于[BO4]中。 玻璃的密度可通过玻璃的化学组成和比容关系进行计算 玻璃的密度可通过玻璃的化学组成和比容关系进行计算 其中，ρ－密度 Vm－各种组分的计算系数，如下表1－1中