11.重量分析法.ppt

* （3）吸留或包埋共沉淀： 沉淀速度过快，表面吸附的杂质来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在沉淀内部的共沉淀现象称吸留或包埋 减少或消除方法 改变沉淀条件，减慢沉淀剂加入速度 重结晶或陈化 * 例如： 为了使溶液中的Ca2+与C2O42-能形成较粗大的晶形沉淀，可在酸性溶液中加入草酸铵（此时其主要存在形式是 HC2O4-和C2O42- ），然后加入尿素，加热煮沸。尿素按下式缓慢水解： 生成的NH3中和溶液中的H+，溶液的酸度逐渐低,[C2O42-]不断增加，最后均匀而缓慢地析出CaC2O4沉淀。在沉淀过程中，溶液的相对过饱和度始终比较小，所以可获得粗大颗粒CaC2O4 沉淀。 CO(NH2)2+H2O 90 ~100℃ CO2+2NH3 * 2．后沉淀（继沉淀）： 溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置 过程中，溶液中其他本来难以析出沉淀的组分（杂质离子）在该沉淀表面继续沉积的现象 原因：沉淀表面的离子浓度增大，杂质离子的浓度与沉淀剂的浓度乘积大于Ksp 注：后沉淀经加热、放置后会更加严重 消除方法——缩短沉淀与母液的共置时间 * 示例 例：草酸盐的沉淀分离中 例：金属硫化物的沉淀分离中 * 3．提高沉淀纯度措施 1）选择适当分析步骤 测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分 2）改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度 分离除去，或掩蔽 3）选择合适的沉淀剂 选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀 4）改善沉淀条件 温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化 5）再沉淀 有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象 * 获得纯净沉淀的措施 (1)采用适当的分析程序和沉淀方法 (2)降低易被吸附离子的浓度 (3)针对不同类型的沉淀，选用适当的沉淀条件 (4)沉淀分离后，用适当的洗涤剂洗涤 (5)必要时进行再沉淀 * 第五节 沉淀条件的选择 1．晶形沉淀 2．无定形沉淀 3．均匀沉淀法 * 1．晶形沉淀 特点：颗粒大，易过滤洗涤； 结构紧密，表面积小，吸附杂质少 条件： a．稀溶液——降低过饱和度， 晶核形成的速度慢 b．热溶液——增大溶解度，减少杂质吸附 c．充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂——防止局部过饱和 d．加热陈化——生成大颗粒纯净晶体 陈化：沉淀完成后，将沉淀与母液放置一段时间，微小晶体逐渐溶解，大晶体不断长大，最后获得粗大的沉淀。这一过程称为～（加热和搅拌可以缩短陈化时间） * 2．无定形沉淀 特点：溶解度小，颗粒小，难以过滤洗涤； 结构疏松，表面积大，易吸附杂质 条件： a．浓溶液——降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密 b．热溶液——促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附 c．搅拌下较快加入沉淀剂——加快沉淀聚集速度 d．不需要陈化——趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹 e．适当加入电解质——防止胶溶 * 3．均匀沉淀法 利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生所需 沉淀剂，避免局部过浓现象，降低相对过饱和度， 使沉淀在溶液中缓慢、均匀析出，形成易滤过洗 涤的大颗粒沉淀 优点： 避免了局部过浓或相对过饱和度过大现象 注： 均匀沉淀法制成的沉淀，颗粒较大，结构紧密， 表面吸附杂质少，易过滤洗涤 仍不能避免混晶共沉淀或后沉淀现象 * 示例 Ca2+ + (NH4)2C2O4 CaC2O4↓ 细小沉淀 中性 弱碱性 Ca2+ + (NH4)2C2O4 CaC2O4↓ 酸效应增大S H+ 酸效应 CO(NH2)2 + H2O CO2↑+ 2NH3↑ 900C 水解 H2C2O4 HC2O4-+ H+ NH3均匀分布，pH值 ↑ HC2O4- C2O42- + H+ [C2O42-] ↑，相对过饱和度↓ Ca2+ + C2O42- CaC2O4↓ 缓慢析出CaC2O4↓粗大沉淀 * 第六节 沉淀的灼烧 1．过滤 2．洗涤 3．烘干或灼烧 * 1．过滤： 将沉淀与母液中其他组分分离 滤器的选择:玻璃砂芯滤器 滤纸的选择:根据沉淀性状的不同选用紧密程度不同的滤纸 疏松的快速滤纸:非晶型沉淀（如Fe(OH)3、Al(OH