[工学]第一章 高分子 绪论.ppt

* * * * * * * 1.8 聚合物的分子量和分子量分布 聚合物的力学强度和分子量的关系 图中A-B段分子量增加，力学强度明显提高，B-C段分子量增加力学强度上升缓慢，故合成聚合物应有一合适的分子量和分子量分布。 聚合物是由一系列分子量（或聚合度）不等的同系物高分子组成，这些同系物高分子之间的分子量差为重复结构单元分子量的倍数，这种同种聚合物分子长短不一的特征称为聚合物分子量的多分散性。 聚合物的分子量或聚合度是统计的，是一个平均值，叫平均分子量或平均聚合度。 平均分子量的统计可有多种标准，其中最常见的是重均分子量和数均分子量。 1.8.1聚合物分子量的多分散性 1.8.2 平 均 分 子 量 1.8 聚合物的分子量和分子量分布 数均分子量 按分子数统计平均，定义为聚合物中分子量为Mi的分子的数量分数Ni与其分子量Mi乘积的总和, 以Mn以表示。 1.8 聚合物的分子量和分子量分布 重均分子量 按质量统计平均，定义为聚合物中分子量为Mi的分子所占重量分数Wi与其分子量Mi的乘积的总和。以 Mw表示。 粘均分子量 由测定聚合物稀溶液的粘度而得到的是粘均分子量。以 Mη表示。 Z均分子量 以Mz以表示。 1.8 聚合物的分子量和分子量分布 分子量分布曲线 可见: Mz Mw Mη Mn 曲线两头小,中间大，Mn 接近最可几分子量 分子量分布越宽,各平均分子量之间差别越大. 多分散系数（D） d = Mw / Mn 表征聚合物的多分散程度, 也叫分子量分布（molecular weight distribution, MWD)。 若d=1，即聚合物中各个聚合物分子的分子量是相同的，如果其结构也相同，这样的聚合物叫单分散性聚合物。 1.8 聚合物的分子量和分子量分布 1.9 聚合物的结构 大分子是有许多链节连接起来的，由于诸多因素的影响，其连接顺序和立体构型便可能有诸多不同，出现多种异构体，－－结构的多分散性 １．顺序异构： 首-尾连接 首-首连接 尾-尾连接 如单体CH2=CHX聚合时，所得单体单元结构如下： 首 尾 单体单元连接方式可有如下三种： 1.9 聚合物的结构 对于共轭双烯单体，其聚合时因加成方式的不同，可形成结构不同的单体单元，如最简单的共轭双烯丁二烯可形成三种不同的单体单元： 1,2-加成结构 反式1,4-加成结构 顺式1,4-加成结构 丁二烯：CH2=CHCCH=CH2 1.9 聚合物的结构 对于共聚物，仅以最简单的二元共聚为例： 无规共聚物 AABBBABAABBABAABABAAABBA 交替共聚物 ABABABABABABABABABABABAB 嵌段共聚物 AAAAAAAAAAAABBBBBBBBBBBB 接枝共聚物 AAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAA BBBBBBBBBB 1.9 聚合物的结构 2.立体异构 当高分子链中含有不对称碳原子时，则会形成立体异构体 全同立构 Isotactic 间同立构 Syndiotactic 高分子链的立构规整性 无规立构 Atactic 连有四个不相同的原子或基团的碳原子称为不对称碳原子 将锯齿形碳链排在一个平面上，取代基在空间有不同的排列方式 3.顺反异构 大分子链中存在双键时，会存在顺、反异构体 分子链中的结构差异，对聚合物的性能影响很大 顺式聚丁二烯是性能很好的橡胶 反式聚丁二烯则是塑料 顺式（天然橡胶） 反式（古塔波胶） 1.9 聚合物的结构 4.高分子的聚集态结构 高分子的聚集态结构，是指高聚物材料整体的内部结构，即高分子链与链之间的排列和堆砌结构。分为： 非晶态结构 晶态结构 液晶态结构 取向态结构 等等 1.9 聚合物的结构 高分子科学及其发展史 高分子科学的研究内容：化、物、加工 高分子、单体、聚合度、结构单元、重复结构单元等基本概念 高分子化合物的命名和分类 聚合反应的分类 聚合物的分子量及分子量分布 聚合物的结构 复习: 作业 课本P14第1、2题 谢谢！ * * 高分子研究有两个重要侧面，其一是“高分子科学”研究。它是高分子学术性基础研究的侧面，体现了高分子研究的学术意义，加深了人类对高分子的认识，促进了“高分子材料”的创新发展。其二是“高分子材料”研究，它是高分子应用研究的侧面，体现了高分子在人类社会发展中的重要应用价值，它也是“高分子科学”研究价值的体现和“高分子科学”发展的源泉和动力。 * 大家一定都听说过“赛璐珞”。在19世纪，台球都是用象牙做的，数量自然非常有限。于是有人悬赏1万美元征求制造台球的替代材料。1869年，美国的