[工学]高聚物流变学.ppt

（2）粘流活化能（粘度的温度依赖性） （3）流动曲线的约缩 等温曲线具有类似的形状，把这些曲线作水平方向的移动，就能使它们互相重叠起来变为一条平滑的曲线 2、分子量对聚合物熔体粘度的影响 对非牛顿流体，只有在低剪切速率区，即零切粘度η0 才符合上式。 （1）分子量较低时或剪切速率较小时，表现为牛顿流体。分子量越高，在越低的剪切速率开始出现非线性。 （2）随着剪切速率的增大，粘度的分子量依赖性变小。 3、聚合物熔体的拉伸粘度 拉伸流动中流速的变化方向与流速方向相同，而在剪切流动中流速的变化方向则与流速垂直。 5.6法向应力效应（Normal stress effect） 1、法向应力差 简单剪切流动中，非牛顿流体，法向应力不同。定义两个法向应力差： （1）第一法向应力差 （2）第二法向应力差 下标1，2，3规定如下 下标1：流动方向 下标2：速度梯度方向 下标3：中性方向 在Couette流动中： 在锥板流动中： 判断是否为牛顿流体的条件： 一般地，对于非牛顿流体： 2、法向应力差的测定 1）测定法向应力随里旋转轴距离的变化 以tθ θ对lnr作图应得一直线，直线斜率为 2）测定法向应力 已学习的描述一定条件下高聚物流变性的四种模式： （1）线弹性：低于玻璃化温度下 （2）非线性弹性：高于Tg时部分交联的高聚物（考虑在平衡态时的应变） （3）线性粘性：高聚物溶液 （4）非线性粘性：高聚物熔体 对一般情况下的高聚物，我们需要用粘弹性（Viscoelastic）模式来表示 6 线性粘弹性 6.1线性粘弹性的基本概念 1、蠕变实验（Creep experiment） 对粘弹性体，应变随时间变化，因而弹性常数也随时间而变。 我们把J(t)称为剪切蠕变柔量（Shear creep compliance） 同样可定义拉伸蠕变柔量（Shear creep compliance）D(t) 体积蠕变柔量 B(t) 2 应力松弛（Stress relaxation）实验 我们称G(t)为剪切松弛模量（Shear relaxation modulus） 同样，可定义拉伸松弛模量E(t)。 用蠕变实验来定义柔量，松弛实验定义模量 6.2线性粘弹性的定义Boltzmann加和原理 1、正比性 对线性粘弹性体，同样要求应变与应力成正比 2、熔融粘度的分子理论 单个大分子链不能作为整体流动，流动是由链段的运动造成的，由于热运动和受应力场的作用跃入空洞（自由体积）中。 聚合物的粘度可被认为是两个因数F和ξ的乘积 ξ为单位摩擦力因数（Friction factor per unit）,可看作是链段运动的阻力，是温度的函数。F为结构或协同因数（Structure or Co-ordination factor），表示分子运动的方式，是分子量的函数。 3、熔融粘度的温度依赖性 温度较低时，描述粘度的温度依赖性的几个方程 （1）Vogel方程 （2）Doolittle方程 （3）WLF方程 4 非线性弹性-橡胶弹性 4.1橡胶弹性的特点 1、形变量大 橡胶分子柔性好，在室温时处于高弹态，从而能产生很大的变形。 2、变形能完全回复，但需一定时间 变形时：分子链伸展，由无序状态到较为有序，熵减过程。 应力移除：交联键恢复到无序状态，变形在一定时间内回复 3、时间依赖性 有平衡应变，本章讨论的是平衡时的应力应变关系 4、小应变时符合线性弹性 1）小应变时符合线性弹性，模量小 2）体积模量仍较大，故ν=0.5，故橡胶是不可压缩的 5、变形时有热效应 6、弹性模量随温度上升而增大 温度升高。热运动加强，回缩力逐渐变大。弹性形变的能力变小。 4.2橡胶弹性的唯象理论 1、变形 非线性弹性中，使用拉伸比λ表示拉伸试验中的变形 2 、应力 实际应力 f/Af 工程应力 f/A0 3、Mooney-Rivlin理论 在非线性弹性的一般理论中，应力也可表示为应变储能函数W对拉伸比λ的偏导数。 Mooney描述橡胶弹性唯象理论的假定: 1）橡胶是不可压缩的，在未应变状态下各向同性 2）简单剪切形变的状态方程可由虎克定律描述 Mooney推导的橡胶材料的应变储能函数： 4、拉伸 根据Mooney-Rivlin理论 如果应变很小，则 5、简单剪切 1)结合拉伸结果，若材料是不可压缩的，则E=3G 2)与线弹性不一致的结论：法向应力差不为0（法向应力效应） 5 非线性粘性（非牛顿流体） 1、粘度的剪切速率依赖性 牛顿流体的粘度在一定温度下为常数，与剪切速率无关